WO(calix{4}arene)*1.5CH2Cl2 | 136630-30-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: WO(calix{4}arene)*1.5CH2Cl2
• 英文别名: 25,26,27,27-oxotungsten(VI)calix[4]arene
• CAS: 136630-30-3
• 化学式: C₂₈H₂₀O₅W
• 分子量: 620.314
• InChiKey: WBYTXEZSHKLSJM-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.61
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  53.99
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  WO(calix{4}arene)*1.5CH2Cl2 、 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以81%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Metallocalix[4]arene Polymers for Gravimetric Detection of N-Nitrosodialkylamines

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jacs.1c08739
• 作为产物：
  描述：

  氧代氯化钨 、 杯[4]芳烃 以 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 WO(calix{4}arene)*1.5CH2Cl2
  参考文献：
  名称：

  Metallocalix[4]arene Polymers for Gravimetric Detection of N-Nitrosodialkylamines

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jacs.1c08739

文献信息

• New insights about the host–guest chemistry of the tungsten oxo complex of calix[4]arene, and novel "one pot" difunctionalizations of calix[4]arene using tetrachlorometal(VI) oxide (M = Mo, W)
  作者：Pascal Mongrain、Jasmin Douville、Jonathan Gagnon、Marc Drouin、Andreas Decken、Daniel Fortin、Pierre D Harvey

  DOI：10.1139/v04-097

  日期：2004.10.1

  The strong Lewis acid tungsten oxo complex of calix[4]arene can be obtained in both hydrated and non-hydrated forms. This complex coordinates a water molecule inside the cavity via strong O···W interactions with relatively short distances of 2.284(4) and 2.329(2) Å for the tungsten oxo complex of calix[4]arene··H₂O·aniline (1), and the tungsten oxo complex of calix[4]arene·H₂O·toluene (2·toluene), respectively. The strong interactions are also deduced by the relatively high H₂O elimination temperature observed by TGA and DSC (above 200 °C). The coordinated water molecule inside the calix[4]arene cavity is characterized by a strong IR absorption at 3616 cm^–1, and a narrow resonance at ~1.2 ppm (the chemical shifts of the uncoordinated water are 1.55 and 1.60 ppm in C₆D₆ and CDCl₃, respectively). This water molecule gives rise to H-bonds with aniline in 1. The tungsten oxo complex of 5,11,17,23-tetrabromocalix[4]arene (4), also binds H₂O as the characteristic signatures are observed. The successful removal of H₂O in 2, is performed under mild conditions using bis(tetrahydrofuran)-uranyl nitrate as a competitive Lewis acid. When this reaction is performed in acetonitrile, butyronitrile or tert-butylnitrile, the corresponding tungsten oxo complexes of calix[4]arene·acetonitrile (3), ·butyronitrile (5), and ·tert-butylnitrile (6) are obtained. The use of uranyl as a H₂O abstractor is unprecedented. The X-ray structure of 3 consists of a tungsten oxo complex of calix[4]arene coordinated by an acetonitrile molecule (d(W···N = 2.412(2) Å). The tetra-5,11,17,23-choromethyl-25,26,27,28-tetrahydroxycalix[4]arene reacts with M(O)Cl₄ (M = Mo, W) in a 1:1 stoichiometry, via a tetra Friedel–Crafts addition of benzene or toluene, followed by a lower-rim complexation of the metal oxide, to form "flower-shaped" calix[4]arenes. This "one pot" double functionalization is unprecedented.Key words: calix[4]arene, tungsten, molybdenum, X-ray, host–guest, Friedel–Crafts, Lewis acid, uranyl, DSC, TGA.

  卡利克斯[4]芳烃的强劲的钨氧络合物可以以水合和非水合形式获得。该络合物通过强烈的O···W相互作用将水分子配位在空腔内，对于卡利克斯[4]芳烃的钨氧络合物··H₂O·苯胺（1）和卡利克斯[4]芳烃的钨氧络合物·H₂O·甲苯（2·甲苯），相应的钨氧络合物之间的距离相对较短，分别为2.284(4) Å和2.329(2) Å。通过TGA和DSC观察到的相对较高的H₂O消除温度（超过200°C）也表明了这种强烈的相互作用。卡利克斯[4]芳烃空腔内配位的水分子具有强烈的IR吸收峰在3616 cm^–1处，以及约1.2 ppm的窄共振（未配位水的化学位移分别为C₆D₆和CDCl₃中的1.55和1.60 ppm）。这个水分子与1中的苯胺形成氢键。5,11,17,23-四溴卡利克斯[4]芳烃（4）的钨氧络合物也结合了H₂O，因为观察到了特征性的标记。在使用双（四氢呋喃）-铀酸硝酸盐作为竞争性路易斯酸的温和条件下，成功地去除了2中的H₂O。当这种反应在乙腈、丁腈或叔丁基腈中进行时，得到了相应的卡利克斯[4]芳烃·乙腈（3）、·丁腈（5）和·叔丁基腈（6）的钨氧络合物。使用铀作为H₂O提取剂是前所未有的。3的X射线结构由一个钨氧络合物的卡利克斯[4]芳烃配位的乙腈分子组成（d(W···N = 2.412(2) Å）。5,11,17,23-四氯甲基-25,26,27,28-四羟基卡利克斯[4]芳烃以1:1的化学计量比与M(O)Cl₄（M = Mo，W）反应，通过苯或甲苯的四个Friedel–Crafts加成，然后通过金属氧化物的低边络合形成“花朵状”卡利克斯[4]芳烃。这种“一锅式”双重官能化是前所未有的。关键词：卡利克斯[4]芳烃、钨、钼、X射线、宿主–客体、Friedel–Crafts、路易斯酸、铀、DSC、TGA。