1,1,1-trifluoro-4,4-diphenylbut-3-en-2-one | 117710-89-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1,1-trifluoro-4,4-diphenylbut-3-en-2-one
• CAS: 117710-89-1
• 化学式: C₁₆H₁₁F₃O
• 分子量: 276.258
• InChiKey: GKASTRJQRPUHQS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  304.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.217±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.25
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基三苯基溴化膦 、 1,1,1-trifluoro-4,4-diphenylbut-3-en-2-one 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以68%的产率得到(3-(trifluoromethyl)buta-1,3-diene-1,1-diyl)dibenzene
  参考文献：
  名称：

  由σ-吸电子三氟甲基基团活化的烯烃的钯催化三亚甲基甲烷环加成反应

  摘要：

  α-三氟甲基-苯乙烯、三氟甲基-烯炔和二烯在温和的反应条件下进行钯催化的三亚甲基甲烷环加成。三氟甲基用作独特的 σ-吸电子基团，用于将烯烃活化为环加成。该方法允许形成带有被三氟甲基取代的季中心的外亚甲基环戊烷，这是制药、农用化学品和材料工业感兴趣的化合物。在二烯系列中，环加成以 [3 + 4] 和/或 [3 + 2] 的方式进行以产生七元和/或五元环。这种转变极大地扩大了 TMM 环加成技术的范围，并提供了对反应机理的宝贵见解。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b07573
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1-trifluoro-4,4-diphenylbut-3-en-2-ol 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以89%的产率得到1,1,1-trifluoro-4,4-diphenylbut-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  由σ-吸电子三氟甲基基团活化的烯烃的钯催化三亚甲基甲烷环加成反应

  摘要：

  α-三氟甲基-苯乙烯、三氟甲基-烯炔和二烯在温和的反应条件下进行钯催化的三亚甲基甲烷环加成。三氟甲基用作独特的 σ-吸电子基团，用于将烯烃活化为环加成。该方法允许形成带有被三氟甲基取代的季中心的外亚甲基环戊烷，这是制药、农用化学品和材料工业感兴趣的化合物。在二烯系列中，环加成以 [3 + 4] 和/或 [3 + 2] 的方式进行以产生七元和/或五元环。这种转变极大地扩大了 TMM 环加成技术的范围，并提供了对反应机理的宝贵见解。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b07573

文献信息

• Radical Trifluoroacetylation of Alkenes Triggered by a Visible‐Light‐Promoted C–O Bond Fragmentation of Trifluoroacetic Anhydride
  作者：Kun Zhang、David Rombach、Nicolas Yannick Nötel、Gunnar Jeschke、Dmitry Katayev

  DOI：10.1002/anie.202109235

  日期：2021.10.4

  methodologies and occurs through a trifluoroacyl radical mechanism promoted by a photocatalyst, which triggers a C−O bond fragmentation. Mechanistic studies (kinetic isotope effects, spectroelectrochemistry, optical spectroscopy, theoretical investigations) highlight the evidence of a fleeting CF3CO radical under photoredox conditions. The trifluoroacyl radical can be stabilized under CO atmosphere, delivering

  我们报告了一种温和且操作简单的烯烃三氟酰化策略，该策略利用三氟乙酸酐作为低成本且易于获得的试剂。这种光介导的过程与传统方法有着根本的不同，它通过由光催化剂促进的三氟酰基自由基机制发生，从而触发 CO 键断裂。机理研究（动力学同位素效应、光谱电化学、光谱学、理论研究）突出了转瞬即逝的 CF 3的证据光氧化还原条件下的 CO 自由基。三氟酰基自由基可以在 CO 气氛下稳定，提供具有更高化学效率的三氟乙酰化产物。此外，该方法可以通过简单地改变反应参数变成三氟甲基化协议。除了简单的烯烃外，该方法还允许小分子药物和常见药效团的化学和区域选择性功能化。
• Development of the Meyer–Schuster Rearrangement on Propargylic Alcohols with Fluorinated Chains
  作者：Frédéric Justaud、René Grée

  DOI：10.1002/ejoc.202300974

  日期：2023.12.13

  New enones with mono-, gem-difluoro- or trifluoro chains are easily obtained through the Meyer–Schuster Rearrangement (MSR), using phosphomolybdic acid as the catalyst selected after extensive screening.

  使用经过广泛筛选后选择的磷钼酸作为催化剂，通过迈耶-舒斯特重排（MSR）可以轻松获得具有单氟、偕二氟或三氟链的新烯酮。
• Selective Access to Functional Fluoroenones via Palladium-Catalyzed Selenofluoroalkylacylation of Terminal Alkynes
  作者：Ya Li、Dian Dong、Lintong Chen、Hongxuan Du、Cong Zhao、Xiaoyan Bai、Lu Chen、Yibiao Li、Xianghua Zeng、Pierre H. Dixneuf、Min Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c04191

  日期：2024.2.2

  studied in catalysis, medicinal chemistry, and materials science. Herein, a novel palladium-catalyzed selenofluoroalkylacylation of terminal alkynes with commercially available fluoroalkyl anhydride and diorganyl diselenides to afford β-seleno and aryl/alkyl disubstituted enones under mild conditions is disclosed. In addition, selenodifluoroacetylations and selenoperfluoroacetylations are also suitable

  三氟甲基酰基（−COCF 3 ）是一个重要的基序，在催化、药物化学和材料科学领域得到广泛研究。本文公开了一种新颖的钯催化末端炔与市售氟烷基酸酐和二有机基二硒化物在温和条件下的酰化反应，得到β-硒和芳基/烷基二取代烯酮。此外，硒二氟乙酰化和硒全氟乙酰化也适用于该反应。机理研究表明，该反应通过氧化自由基-极性交叉过程进行。
• Visible‐Light Induced Trifluoromethylation/Cyclization of Unactivated Alkene‐Bound Quinazolinones
  作者：Luqian Zou、Hengyuan Zhao、Xinming Wang、Jun Dong、Chungang Yang、Weiqing Sun、Jianbin Xu、Baomin Fan

  DOI：10.1002/ejoc.202400056

  日期：2024.5.3

  A trifluoromethylation cyclization of unactivated alkenes attached to quinazolinone scaffolds is demonstrated under visible light photocatalysis using readily available and inexpensive trifluoroacetic acid and anhydride, without the need for strong oxidants. A wide substrate range and cyclization to 5- and 6-membered rings has been demonstrated in 44–82 % yields.

  使用容易获得且廉价的三氟乙酸和酸酐，在可见光光催化下证明了连接到喹唑啉酮支架上的未活化烯烃的三氟甲基化环化，而不需要强氧化剂。广泛的底物范围和 5 元环和 6 元环的环化已被证明具有 44-82% 的产率。
• Divergent Synthesis of Fluoroalkyl Ketones through Controlling the Reactivity of Organoboronate Complexes
  作者：Gang Zhou、Zhuanzhuan Guo、Shanshan Liu、Xiao Shen

  DOI：10.1021/jacs.3c12150

  日期：2024.2.14

  silyl ethers as intermediates that react with various electrophiles to generate defluorinated ketones as the products. Moreover, in combination with peroxide, a 1,2-shift of fluoroalkyl group is favored over deboronative fluoride elimination to generate ketal intermediates, leading to the formation of ketones as the products. This transition-metal-free reaction is operationally simple, and aryl, alkenyl

  在此，我们报道了通过容易获得的有机硼酸酯和氟烷基酰基硅烷之间的可见光诱导反应来合成氟烷基酮。对原位生成的有机硼酸盐配合物的反应性进行选择性控制是实现不同转化的关键。在碱性条件下，有机硼酸酯配合物经历脱硼氟化物消除，导致形成烯醇甲硅烷基醚作为中间体，其与各种亲电试剂反应生成脱氟酮作为产物。此外，与过氧化物结合，氟烷基的1,2-位移比脱硼氟化物消除更有利于生成缩酮中间体，从而形成酮作为产物。这种无过渡金属的反应操作简单，芳基、烯基和烷基硼酸酯都是合适的底物。克级反应和生物活性分子（包括齐氟硅氧烷及其氟烷基类似物）的简便合成已经证明了其合成潜力。