iodopalladium(1+);methylbenzene;tris(2-methylphenyl)phosphane | 165901-77-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: iodopalladium(1+);methylbenzene;tris(2-methylphenyl)phosphane
• CAS: 165901-77-9
• 化学式: C₅₆H₅₆I₂P₂Pd₂
• 分子量: 1257.66
• InChiKey: RIMIAJNCPGHPAG-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  iodopalladium(1+);methylbenzene;tris(2-methylphenyl)phosphane 、 二苄胺 以 二氯甲烷 为溶剂， 以83%的产率得到N-benzyl-1-phenylmethanamine;iodopalladium(1+);methylbenzene;tris(2-methylphenyl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  Halide and Amine Influence in the Equilibrium Formation of Palladium Tris(o-tolyl)phosphine Mono(amine) Complexes from Palladium Aryl Halide Dimers

  摘要：

  The relative binding constants (K-b) for the coordination of amines to the palladium fragment Pd[P(o-tol)(3)](p-C(6)H(4)Me)Cl were determined by H-1 NMR spectroscopy and decrease in the order hexylamine > benzylamine approximate to cyclohexylamine approximate to piperidine > dibutylamine approximate to diethylamine approximate to N-benzylmethylamine > morpholine > diisobutylamine > dibenzylamine approximate to ert-octylamine >> diisopropylamine > N-methylaniline. The palladium halide dimers {Pd[P(o-tol)(3)](p-C(6)H(4)Me)(mu-X)}(2) (X = Cl (1), Br (2), I (3)) react reversibly with dibenzylamine to generate the corresponding 1:1 palladium amine adducts Pd[P(o-tol)(3)](p-C(6)H(4)Me)(HNBn(2))X (X = Cl (12), K = 6 +/- 1 x 10(3) M(-1); X = Br (18), K = 3.5 +/- 0.5 x 10(3) M(-1); X = I (22), K = 90 +/- 20 M(-1)), respectively. The related reaction of dibenzylamine with the iodide dimer {Pd[P(o-tol)(3)](p-C(6)H(4)OMe)(mu-I)}(2) (21) to form Pd[P(o-tol)(3)](p-C(6)H(4)OMe)(HNBn(2))I (24) provided the thermodynamic parameters Delta G(298 K) = -3.1 +/- 0.1 kcal mol(-1), Delta H-298 K = -11.9 +/- 0.1 kcal mol(-1), and Delta S-298 K = 30 +/- 4 eu. Dimers 1-3 also react reversibly with diisopropylamine at 25 degrees C to form the amine adducts Pd[P(o-tol)(3)](p-C(6)H(4)Me)[HN(i-Pr-2)]X (X = Cl (17), K = 14 +/- 3 M(-1); X = Br (19), K = 2.8 +/- 0.5 M(-1); X = I (26), K = 6 +/- 2 x 10(-3) M(-1)), respectively.

  DOI：

  10.1021/om9509608
• 作为产物：
  描述：

  双(三-o-甲苯磷)钯(0) 、 4-碘甲苯 以 苯 为溶剂， 生成 iodopalladium(1+);methylbenzene;tris(2-methylphenyl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  Paul, Frédéric; Patt, Joe; Hartwig, John F., Organometallics, 1995, vol. 14, # 6, p. 3030 - 3039

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis and Solution Structure of Palladium Tris(<i>o</i>-tolyl)phosphine Mono(amine) Complexes
  作者：Ross A. Widenhoefer、H. Annita Zhong、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/om9509599

  日期：1996.6.11

  Pd2(DBA)3 and P(o-tol)3 react with aryl bromides or aryl iodides p-XC6H4R (X = Br, I; R = Me, t-Bu, OMe) to generate the corresponding halide dimers Pd[P(o-tol)3](p-C6H4R)(μ-X)}2 (X = Br, R = t-Bu (1), Me (2), OMe (3); X = I, R = t-Bu (4), Me (5), OMe (6)) in 46−76% yield. Iodide dimer 5 reacts with AgOTf in acetonitrile to form the cationic bis(acetonitrile) complex Pd[P(o-tol)3](p-C6H4Me)(CH3CN)2]}+OTf-

  由Pd 2（DBA）3和P（o- tol）3的1：4混合物形成的配合物与芳基溴化物或芳基碘化物p -XC 6 H 4 R（X = Br，I; R =我，吨-Bu，OME），以生成相应的卤化物二聚体PD [p（ø -Tol）3 ]（p -C 6 H ^ 4 R）（μ-X）} 2（X = Br的，R =吨- Bu（1），Me（2），OMe（3）; X = I，R = t -Bu（4），Me（5），OMe（6））以46-76％的产率收率。碘化物二聚体5层发生反应以在的AgOTf乙腈形成阳离子双（乙腈）络合物PD [P（ø -Tol）3 ]（p -C 6 H ^ 4 Me）的（CH 3 CN）2 ]} +光学传递函数- （8）用LiCl原位处理，以93％的收率形成氯化物二聚体Pd [P（o- tol）3 ]（p -C 6 H 4 Me）（μ-Cl）} 2（9）。的p -甲苯基卤化物二聚体2，
• Ar−F Reductive Elimination from Palladium(II) Revisited
  作者：Vladimir V. Grushin、William J. Marshall

  DOI：10.1021/om700469k

  日期：2007.9.1

  In contrast with [(o-Tol3P)2Pd2(p-C6H4X)2(μ-F)2] (1; X = NO2; J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 1342), its nonactivated congeners (X = H, Me, and MeO) do not produce 19F NMR-detectable quantities of p-FC6H4X upon thermal decomposition in the presence of Buchwald's ligand t-Bu2P-2-C6H4C6H2(i-Pr)3-2‘,4‘,6‘ (BL). These results do not support the previously asserted “net Ar−F reductive elimination”, given that

  与[（对比度ø -Tol 3 P）2的Pd 2（p -C 6 H ^ 4 X）2（μ-F）2 ]（1 ; X = NO 2 ; J。化学会志。2007年，129，1342），它的未活化的同类物（X = H，Me和MEO）不产生19的F NMR-检测量p -FC 6 ħ 4 X在热分解中的布赫瓦尔德的配位体存在下吨-Bu 2 p-2 -C 6高4C 6 H 2（i- Pr）3 -2'，4'，6'（BL）。这些结果不支持先前断言“净的Ar-F还原消除”，因为对于X = NO 2的量一些p -FC 6 ħ 4 X可以设想从形成1经由多种其它，S Ñ AR-输入路径。