5,15-bis(p-tolyl)porphyrin | 128374-05-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: 5,15-bis(p-tolyl)porphyrin
• 英文别名: 5,15-di(p-tolyl)porphyrin；5,15-bis(4-methylphenyl)porphyrin
• CAS: 128374-05-0
• 化学式: C₃₄H₂₆N₄
• 分子量: 490.607
• InChiKey: ACZCRHKIAJKWPH-ZFNWRNOESA-N

物化性质

• 沸点：
  905.9±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.250±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.61
• 重原子数：
  38.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  57.36
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,15-bis(p-tolyl)porphyrin 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 以48%的产率得到5-bromo-10,20-bis(p-tolyl)porphyrin
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Cyanation of Porphyrins Utilizing Cyanoethylzinc Bromide as an Efficient Cyanide Ion Source

  摘要：

  Palladium-catalyzed cyanation of bromoporphyrins is now realized using cyanoethylzinc bromide as a specific cyanating agent. This new protocol provides an easy access to various cyanated Zn(II) porphyrins, including meso-mono-, meso-di-, and beta-mono-cyano-substituted Zn(II) complexes.

  DOI：

  10.1021/ol0514294
• 作为产物：
  描述：

  在 四氯苯醌 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 以180 mg的产率得到5,15-bis(p-tolyl)porphyrin
  参考文献：
  名称：

  高效合成具有不同内消旋取代基的卟啉，可避免在水性介质中发生争夺

  摘要：

  我们已经开发出了新的条件，可以提供区域异构纯的带有芳基和芳基乙炔基取代基的反式A 2 B 2，A 3 B和反式AB 2 C卟啉。卟啉的制备方法是：将二吡咯甲烷与醛进行酸催化缩合，然后用对氯苯醌或2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯并醌（DDQ）进行氧化。通过检查各种反应参数（例如溶剂组成，酸浓度和反应时间），可以确定最佳的缩合条件。确定的条件（对于芳族醛：EtOH / H 2 O 4：1，[DPM] = 4 m M，[醛] = 4 mM，[HCl] ＝ 38m M，16小时；m，[m / z] 。对于芳基乙炔醛：THF / H 2 O 2：1，[DPM] = 13 m M，[醛] = 13 m M，[HCl] = 150 m M，3小时）导致卟啉的形成，产率为9 –38％，无可检测的加扰。该合成与各种官能团如酯或腈相容。总共有20个新的trans- A 2 B 2-，A 3 B-和trans-

  DOI：

  10.1002/chem.201403677

文献信息

• Rational or Statistical Routes from 1-Acyldipyrromethanes to <i>meso</i>-Substituted Porphyrins. Distinct Patterns, Multiple Pyridyl Substituents, and Amphipathic Architectures
  作者：Dilek Kiper Dogutan、Marcin Ptaszek、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo800588n

  日期：2008.8.1

  New methodology is described for the synthesis of porphyrins bearing four (A4, cis-A2B2, cis-ABC2, trans-A2B2) or fewer (A, cis-AB, cis-A2, trans-A2) meso substituents. The method entails condensation of two 1-acyldipyrromethanes in the presence of a metal salt (MgBr2, 3 mol equiv) and a noncoordinating base (DBU, 10 mol equiv) in a noncoordinating solvent (toluene) with heating (conventional or microwave

  描述了一种新的合成方法，用于合成带有四个（A 4，顺式-A 2 B 2，顺式-ABC 2，反式-A 2 B 2）或更少（A，顺式-AB，顺式-A 2，反式- A 2）内消旋取代基。该方法需要在金属盐（MgBr 2，3摩尔当量）和非配位碱（DBU，10摩尔当量）在非配位溶剂（甲苯）中加热（常规或微波辐射）并暴露于空气中。反式-A 2 B 2-或反式-A 2-卟啉的合理合成是通过两个相同的1-酰基二吡咯甲烷的缩合反应实现的。各种内消旋的统计综合通过两个不相同的1-酰基吡咯烷甲烷的缩合获得取代的卟啉。两种途径都具有吸引人的特征，包括（1）无加扰；（2）高浓度（100 mM）的大环形成步骤中的高收率（最高60％）；（3）合理的范围（芳基，杂芳基，烷基或无取代基），（4）微波辐射反应时间短（〜2 h），（5）容易进行脱金属的卟啉镁产物和（6）色谱纯化简便。统计途径的主要优点是获得了顺式取代的卟啉，而没有相应的反式异构体。例如，A
• One-Pot Synthesis of <i>meso</i>-Formylporphyrins by S_NAr Reaction of 5,15-Disubstituted Porphyrins with (2-Pyridyldimethylsilyl)methyllithium
  作者：Toshikatsu Takanami、Atsushi Wakita、Aoyo Sawaizumi、Kazuhiro Iso、Hidetoshi Onodera、Kohji Suda

  DOI：10.1021/ol703107t

  日期：2008.2.1

  A simple, one-pot procedure that converts 5,15-substituted porphyrins into the corresponding meso-formylated porphyrins has been developed. The method, based on a new synthetic concept for functionalized porphyrins utilizing the (2-pyridyldimethylsilyl)methyl group as a latent formyl functionality, affords the desired product in good yield and is especially appropriate for the direct formylation of

  已经开发出一种简单的一锅法，该程序可以将5,15-取代的卟啉转化为相应的内消旋甲酰基化的卟啉。该方法基于利用（2-吡啶基二甲基甲硅烷基）甲基作为潜在的甲酰基官能团的官能化卟啉的新合成概念，以良好的收率提供了所需的产物，尤其适用于从未有过的游离碱卟啉的直接甲酰化反应。通过已知方法实现。
• General and Scalable Approach to A₂B- and A₂BC-Type Porphyrin Phosphonate Diesters
  作者：Yulia Yu. Enakieva、Julien Michalak、Inna A. Abdulaeva、Marina V. Volostnykh、Christine Stern、Roger Guilard、Alla G. Bessmertnykh-Lemeune、Yulia G. Gorbunova、Aslan Yu. Tsivadze、Karl M. Kadish

  DOI：10.1002/ejoc.201600857

  日期：2016.10

  A two-step reaction sequence for accessing meso-(dialkoxyphosphoryl)porphyrins from readily available trans-A2-type porphyrins was developed. This approach involves bromination and subsequent palladium-catalyzed phosphonylation. Optimal conditions for both steps were identified after exploration of various reaction parameters such as solvent, temperature and catalyst. A series of dialkoxyphosphoryl-substituted

  开发了一个两步反应序列，用于从容易获得的反式 A2 型卟啉中获取内消旋-(二烷氧基磷酰基) 卟啉。这种方法涉及溴化和随后的钯催化的膦酰化。在探索了各种反应参数（如溶剂、温度和催化剂）后，确定了这两个步骤的最佳条件。以接近 40% 的总产率制备了一系列二烷氧基磷酰基取代的 A2B-卟啉 Zn3(a-g)，其在中间芳基上带有给电子、吸电子或空间大的取代基。这些化合物在空气中稳定，可溶于大多数有机溶剂，是有价值的合成中间体，因为它们可以通过大环未取代的中间位置的区域选择性功能化很容易地转化为功能化的反式 A2BC 型卟啉。因此，这种方法为反式 A2BC 型卟啉的合成提供了广阔的应用前景，包括水溶性衍生物、推挽发色团和双（卟啉）。
• Porphyrin Dimers and Arrays
  作者：Aoife Ryan、Andreas Gehrold、Romain Perusitti、Monica Pintea、Marijana Fazekas、Oliver B. Locos、Frances Blaikie、Mathias O. Senge

  DOI：10.1002/ejoc.201100642

  日期：2011.10

  oligomers, which limit the practical use of such chromophores. Here, a series of symmetric and unsymmetric dimeric and trimeric porphyrin systems, which are connected by conjugated linkers, namely alkyne and phenylacetylene, were synthesized by palladium-catalyzed C–C coupling reactions. Adopting two approaches, firstly, a series of new unsymmetric dimers was synthesized by the incorporation of all

  目前卟啉在医学和光学中的应用，例如光动力疗法或非线性吸收剂，越来越需要使用远红吸收染料。卟啉结构的修饰可以通过扩展卟啉 π 系统的共轭来实现，这会导致吸收光谱发生红移。因此，共轭卟啉低聚物已被广泛使用。然而，过去的合成策略主要针对对称卟啉二聚体、三聚体和低聚物，这限制了此类发色团的实际应用。在这里，通过钯催化的 C-C 偶联反应合成了一系列对称和不对称的二聚体和三聚体卟啉系统，它们通过共轭连接体连接，即炔烃和苯乙炔。采用两种方法，首先，通过在偶联之前在单体组分上加入所有取代基，合成了一系列新的不对称二聚体。第二个是合成具有自由中间位置的新对称二聚体和三聚体，从而能够进行进一步的化学反应。这些共轭阵列中的大多数在其 UV/Vis 吸收方面表现出红移，特别是炔烃连接阵列表现出大于 720 nm 的吸收。苯乙炔和二苯丁二烯连接的锌阵列的质谱显示锌从卟啉核心脱离。这些不寻常的结果既依赖于接头又依赖
• A New Potent Antimicrobial Metalloporphyrin
  作者：Lu Jiang、Pei Lin Chee、Jian Gao、Ching Ruey Raymond Gan、Cally Owh、Rajamani Lakshminarayanan、Shan Jiang、T. S. Andy Hor、Xian Jun Loh

  DOI：10.1002/asia.202100053

  日期：2021.4.19

  A series of bis‐acryl functionalized porphyrins and their corresponding metalloporphyrins (M=Co, Mn) were synthesized and investigated for their antimicrobial properties through MIC screening and bacteria time‐kill kinetic studies. The Mn(III) 4‐(bis)methylphenyl‐substituted‐porphyrins showed superior batericidal activities even in the dark with low hemotoxicity and good cytotoxicity profile.

  合成了一系列双丙烯酸功能化的卟啉及其相应的金属卟啉（M = Co，Mn），并通过MIC筛选和细菌时间杀灭动力学研究对其抗菌性能进行了研究。Mn（III）4-（双）甲基苯基取代的卟啉即使在黑暗中也显示出优异的杀菌活性，具有较低的血液毒性和良好的细胞毒性。