(S)-3-methyl-3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)cyclohexan-1-one | 1004988-96-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-3-methyl-3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)cyclohexan-1-one
• 英文别名: (R)-3-methyl-3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)cyclohexanone；(S)-3-methyl-3-(4-(trifluromethyl)phenyl)cyclohexanone；(S)-3-methyl-3-(4-trifluoromethylphenyl)cyclohexanone
• CAS: 1004988-96-8
• 化学式: C₁₄H₁₅F₃O
• 分子量: 256.268
• InChiKey: PXTMCVOMQDIYAW-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.11
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三甲基铝 、 3-(4'-trifluoromethylphenyl)cyclohex-2-enone 在 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 1,1-bis(3,5-dimethylphenyl)-N,N-bis((S)-1-(naphthalen-2-yl)ethyl)phosphinamine 作用下， 以 乙醚 、 正庚烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (S)-3-methyl-3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  具有手性SimplePhos配体的铜催化不对称共轭加成

  摘要：

  SimplePhos配体基于磷原子上的手性胺部分和柔性二芳基，代表一类新型的单齿手性配体。它们可以通过两种不同的途径轻松制备，并且可以高度功能化。在本文中，我们报告了具有SimplePhos配体的铜催化的二乙基锌和三烷基铝试剂的铜催化不对称共轭加成反应，它与环烯酮，无环烯酮和硝基烯烃的对映选择性很高，ee高达98.6％  。特别令人感兴趣的是三烷基铝试剂与各种3-取代的烯酮的反应，从而可以形成立体异构的季碳中心。

  DOI：

  10.1002/chem.200901577

文献信息

• Copper-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition of Trialkylaluminium Reagents to Trisubstituted Enones: Construction of Chiral Quaternary Centers
  作者：Magali Vuagnoux-d'Augustin、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.200701001

  日期：2007.11.26

  vinylalane species undergo enantioselective conjugate addition to a wide range of 2- or 3-substituted enones (cyclopent-2-enones, cyclohex-2-enones, 3-methyl cyclohept-2-enone) in the presence of catalytic amount of copper salt (copper thiophene carboxylate, [Cu(CH3CN)4]BF4 or [CuOTf]2C6H6) and tropos-phosphoramidite-based ligand. Thus, chiral quaternary centers can be built, with up to 98% ee after rigorous

  在催化作用下，Me3Al，Et3Al和乙烯基丙烷类物质进行对映选择性共轭加成，生成各种2-或3-取代的烯酮（环戊-2-烯酮，环己-2-烯酮，3-甲基环庚-2-烯酮）铜盐（噻吩羧酸铜，[Cu（CH3CN）4] BF4或[CuOTf] 2C6H6）和基于对位亚磷酰胺的配体。因此，经过严格优化实验条件后，可以建立具有高达98％ee的手性四元中心。结果表明，主要的重要参数是试剂引入的顺序。然后，将生成的对映体富集的烯醇铝和手性共轭加合物官能化并用于随后的反应。
• Mechanism and Enantioselectivity in Palladium-Catalyzed Conjugate Addition of Arylboronic Acids to β-Substituted Cyclic Enones: Insights from Computation and Experiment
  作者：Jeffrey C. Holder、Lufeng Zou、Alexander N. Marziale、Peng Liu、Yu Lan、Michele Gatti、Kotaro Kikushima、K. N. Houk、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ja401713g

  日期：2013.10.9

  Enantioselective conjugate additions of arylboronic acids to β-substituted cyclic enones have been previously reported from our laboratories. Air- and moisture-tolerant conditions were achieved with a catalyst derived in situ from palladium(II) trifluoroacetate and the chiral ligand (S)-t-BuPyOx. We now report a combined experimental and computational investigation on the mechanism, the nature of the

  我们实验室以前曾报道过芳基硼酸与 β 取代的环烯酮的对映选择性共轭加成。使用由三氟乙酸钯 (II) 和手性配体 (S)-t-BuPyOx 原位衍生的催化剂实现了耐空气和耐湿条件。我们现在报告了对机制、活性催化剂的性质、对映选择性的起源以及配体和这种转化的底物的立体电子效应的联合实验和计算研究。对映选择性主要由手性配体的 t-Bu 基团与对映决定碳钯化步骤中烯酮底物的 α-亚甲基氢之间的空间排斥控制。计算表明，该反应通过形成阳离子芳基钯 (II) 物种而发生，随后烯酮烯烃的碳钯化形成关键的碳-碳键。对分离的 (PyOx)Pd(Ph)I 配合物的非线性效应以及化学计量和催化反应的研究表明，单体芳基钯-配体配合物是选择性决定步骤中的活性物质。水和六氟磷酸铵的加入协同增加了反应速率，证实了阳离子钯物质参与反应途径的假设。这些添加剂还允许反应在 40 °C 下进行，并有助于扩大底物范围。对分离的 (PyOx)Pd(Ph)I
• Enantioselective Synthesis of All-Carbon Quaternary Stereogenic Centers by Catalytic Asymmetric Conjugate Additions of Alkyl and Aryl Aluminum Reagents to Five-, Six-, and Seven-Membered-Ring β-Substituted Cyclic Enones
  作者：Tricia L. May、M. Kevin Brown、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.200802910

  日期：2008.9.8