2-(2-deuterioallyl)aniline | 1211481-32-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(2-deuterioallyl)aniline
• 英文别名: o-allyl-2-d1 aniline
• CAS: 1211481-32-1
• 化学式: C₉H₁₁N
• 分子量: 134.185
• InChiKey: LVFFFZMLLZHVNL-VMNATFBRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.0
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  26.02
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-deuterioallyl)aniline 、 对甲苯磺酰氯 在 吡啶 、 copper(II) 2-ethylhexanoate 、 四丁基醋酸铵 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.25h， 生成 2-deuterio-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-2-[(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxymethyl]-3H-indole
  参考文献：
  名称：

  烯烃顺式氨基化的证据，氨氧化案例研究：动力学、EPR 光谱和 DFT 计算

  摘要：

  烯烃双官能化反应在有机合成中很重要。我们最近表明，铜（II）配合物可以促进和催化分子内烯烃氨基氧化、碳胺化和二胺化反应。在这篇文章中，我们报告了对铜（II）促进的烯烃氨基氧化反应机理的综合实验和理论研究。动力学实验揭示了一个机制途径，涉及羧酸铜(II)络合物和γ-烯基磺酰胺底物之间的平衡反应以及N + Cu在烯烃上的限速分子内顺式加成。动力学同位素效应研究支持顺式氨基铜是速率决定步骤。紫外/可见光谱支持碱基在羧酸铜 (II) 二聚体分解成单体物质中的作用。电子顺磁共振 (EPR) 谱为具有 Cu II氧化态的动力学能力 N - Cu 中间体提供了证据。由于我们开发的Cu II促进和催化的烯烃双官能化反应之间高度相似的立体化学和反应性趋势，顺式氨基铜化机制可以合理地推广到整个反应类别。本报告中公开的方法和发现对于其他羧酸铜（II）促进的反应，特别是在非质子有机溶剂中发生的反应的机理分析和优化也应该证明是有价值的。

  DOI：

  10.1002/chem.201101703
• 作为产物：
  描述：

  N-(2-deuterioallyl)aniline 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 反应 4.0h， 以70%的产率得到2-(2-deuterioallyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  烯烃顺式氨基化的证据，氨氧化案例研究：动力学、EPR 光谱和 DFT 计算

  摘要：

  烯烃双官能化反应在有机合成中很重要。我们最近表明，铜（II）配合物可以促进和催化分子内烯烃氨基氧化、碳胺化和二胺化反应。在这篇文章中，我们报告了对铜（II）促进的烯烃氨基氧化反应机理的综合实验和理论研究。动力学实验揭示了一个机制途径，涉及羧酸铜(II)络合物和γ-烯基磺酰胺底物之间的平衡反应以及N + Cu在烯烃上的限速分子内顺式加成。动力学同位素效应研究支持顺式氨基铜是速率决定步骤。紫外/可见光谱支持碱基在羧酸铜 (II) 二聚体分解成单体物质中的作用。电子顺磁共振 (EPR) 谱为具有 Cu II氧化态的动力学能力 N - Cu 中间体提供了证据。由于我们开发的Cu II促进和催化的烯烃双官能化反应之间高度相似的立体化学和反应性趋势，顺式氨基铜化机制可以合理地推广到整个反应类别。本报告中公开的方法和发现对于其他羧酸铜（II）促进的反应，特别是在非质子有机溶剂中发生的反应的机理分析和优化也应该证明是有价值的。

  DOI：

  10.1002/chem.201101703

文献信息

• Synthesis of Polycyclic Nitrogen Heterocycles via Alkene Aminopalladation/Carbopalladation Cascade Reactions
  作者：Danielle M. Schultz、John P. Wolfe

  DOI：10.1021/ol100033s

  日期：2010.3.5

  synthesis of tricyclic nitrogen heterocycles from N,2-diallylaniline derivatives is described. These transformations proceed via sequential alkene aminopalladation of an intermediate LnPd(Ar)(NRR′) species followed by alkene carbopalladation of the resulting LnPd(Ar)(R) complex. Both alkene insertion steps occur in preference to C−N or C−C bond-forming reductive elimination. An unusual 1,3-palladium shift

  描述了一种从N ,2-二烯丙基苯胺衍生物合成三环氮杂环的新方法。这些转化通过中间体 L n Pd(Ar)(NRR') 物种的连续烯烃氨基钯化，然后是所得 L n Pd(Ar)(R) 络合物的烯烃碳钯化进行。两个烯烃插入步骤都优先于 CN 或 CC 键形成还原消除。当2时，发生异常1,3-钯移-烯丙基-N-（2-乙烯基苯基）苯胺被用作底物，其产生具有三个连续的立构中心的分子四环。
• Highly Stereoselective <i>7-Endo-Trig</i>/Ring Contraction Cascade To Construct Pyrrolo[1,2-<i>a</i>]quinoline Derivatives
  作者：Xinyu Li、Cheng Li、Wenjing Zhang、Xiang Lu、Shiqing Han、Ran Hong

  DOI：10.1021/ol100220c

  日期：2010.4.16

  With the cooperation of Cram's phenonium ion, a novel cascade reaction was illustrated to construct pyrrolo[1,2-a]quinolines as a sole diastereoisomer in good to excellent yields. Preliminary mechanistic studies revealed that the gamma-lactam ring and electron-rich arene are important driving forces for ring contraction.