tert-butyl benzyl(propa-1,2-dien-1-yl)carbamate | 1134099-02-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl benzyl(propa-1,2-dien-1-yl)carbamate
• CAS: 1134099-02-7
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₂
• 分子量: 245.321
• InChiKey: KKZSYGPUNDKVJK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl benzyl(propa-1,2-dien-1-yl)carbamate 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.75h， 生成 (Z)-diisopropyl 1-(1-(benzyl(tert-butoxycarbonyl)amino)hexa-1,5-dien-2-yl)hydrazine-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  3-亚甲基-4-酰氨基-1,2-二氮杂环丁烷作为正式的1,4-偶极子前体：路易斯酸催化的亲核加成与硅烷化的亲核试剂

  摘要：

  通过亚丙基酰胺和偶氮二羧酸酯的正式[2 + 2]环加成反应，首次制备了3-亚甲基-4-酰胺基-1,2-二氮杂环丁烷（MADA）。MADA是正式的1,4-偶极前体，可与各种甲硅烷基烯醇醚和烯丙基三甲基硅烷进行亲核加成反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02194
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl benzyl(prop-2-yn-1-yl)carbamate 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以85%的产率得到tert-butyl benzyl(propa-1,2-dien-1-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  Nickel-Catalyzed Synthesis of Stereochemically Defined Enamides via Bi- and Tricomponent Coupling Reaction

  摘要：

  The stereoseleetive synthesis of (E)-trisubstituted tertiary enamides is documented via site-selective Ni-catalyzed beta-arylation of allenamides with boronic acids in high yields (up to 89%). The nucleophilic character of the "organo-Ni" intermediates is further exploited to implement a one-pot tricomponent procedure involving the final allylation of aldehydes (yields up to 93%). Mechanistic insights and efficiency on a gram scale process were also documented.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02166

文献信息

• Regioselective Alkylative Carboxylation of Allenamides with Carbon Dioxide and Dialkylzinc Reagents Catalyzed by an N-Heterocyclic Carbene-Copper Complex
  作者：Sandeep Suryabhan Gholap、Masanori Takimoto、Zhaomin Hou

  DOI：10.1002/chem.201601162

  日期：2016.6.13

  reaction was alkylative zincation of the allenamides to give an alkenylzinc intermediate followed by nucleophilic addition to CO2. A variety of cyclic and acyclic allenamides were found to be applicable to this transformation. Dialkylzinc reagents bearing β‐hydrogen atoms, such as Et2Zn or Bu2Zn, also gave the corresponding alkylative carboxylation products without β‐hydride elimination. The present

  研究了N-杂环卡宾（NHC）-铜（I）配合物[（IPr）CuCl]与CO 2和二烷基锌试剂催化的烯丙酰胺的烷基化羧化反应。烯丙酰胺与二烷基锌试剂（1.5当量）和CO 2（1个大气压）的反应在催化量的[（IPr）CuCl]存在下顺利进行，得到（Z）-α，β-脱氢-β-氨基酸酯收率高。该反应是区域选择性的，烷基被引入到受阻较少的γ-碳上，而羧基被引入到烯丙酰胺的β-碳原子上。反应的第一步是将烯丙酰胺烷基化锌化，生成链烯基锌中间体，然后亲核加成至CO 2中。发现多种环状和无环烯丙基酰胺适用于该转化。带有β-氢原子的二烷基锌试剂，例如Et 2 Zn或Bu 2 Zn，也能提供相应的烷基化羧化产物，而无需消除β-氢化物。本方法为在温和的反应条件下具有高区域选择性和立体选择性的烷基取代的α，β-脱氢-β-氨基酸酯衍生物提供了一条简便的途径。
• Gold-Catalyzed Cascade Reactions of 4<i>H</i>-Furo[3,2-<i>b</i>]indoles with Allenamides: Synthesis of Indolin-3-one Derivatives
  作者：Valentina Pirovano、Elisa Brambilla、Silvia Rizzato、Giorgio Abbiati、Marta Bozzi、Elisabetta Rossi

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00143

  日期：2019.5.3

  Merging the ability of cationic gold(I) catalysts to activate unsaturated π-systems with the electrophiles-driven ring-opening reactions of furans, we describe a new approach to synthesize 2-spiroindolin-3-ones from 4H-furo[3,2-b]indoles. The reaction occurs through a cascade sequence involving addition of a gold-activated allene to the furan moiety of the starting furoindole followed by a ring-opening/ring-closing

  结合阳离子金（I）催化剂活化不饱和π系统与呋喃的亲电试剂驱动开环反应的能力，我们描述了一种由4 H-呋喃合成2-spiroindolin-3-ones的新方法[3， 2- b ]吲哚。该反应通过级联序列发生，该级联序列包括向起始呋喃吲哚的呋喃部分中添加金激活的丙二烯，然后进行开环/闭环事件，得到2-螺环戊烷-1，2-二氢-3 H-吲哚啉- 3-ones，中等至良好的产量。
• Alkylative Carboxylation of Ynamides and Allenamides with Functionalized Alkylzinc Halides and Carbon Dioxide by a Copper Catalyst
  作者：Masanori Takimoto、Sandeep Suryabhan Gholap、Zhaomin Hou

  DOI：10.1002/chem.201901153

  日期：2019.6.21

  carboxylation of the resulting alkenylzinc species with CO2. This protocol would be a useful method for the synthesis of α,β‐dehydroamino acid derivatives possessing a functionalized alkyl group due to the high regio‐ and stereoselectivity, simple one‐pot procedure as well as the use of CO2 as a starting material.

  研究了铜催化剂催化的CO 2和卤化烷基锌与酰胺和烯丙基酰胺的烷基化羧化反应。各种带有官能团的烷基卤化锌用于该转化，以提供包含α，β-脱氢氨基酸骨架的α，β-不饱和羧酸，并在碳-碳三元或双元之间引入相应的烷基和CO 2。键。这种烷基化羧化形式包括以下步骤：铜催化的酰胺或烯丙基酰胺与烷基卤化锌的碳羰基化反应，以及随后的烯基锌物种与CO 2的亲核羧化反应。由于高的区域和立体选择性，简单的一锅法以及使用CO 2作为起始原料，该方案对于合成具有官能化烷基的α，β-脱氢氨基酸衍生物将是一种有用的方法。
• Gold-Catalyzed Regiodivergent [2 + 2 + 2]-Cycloadditions of Allenes with Triazines
  作者：Shiyong Peng、Shengyu Cao、Jiangtao Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03691

  日期：2017.2.3

  Importantly, different types of allenes exhibit distinct selectivity and reactivity for the reactions. Mechanistic investigations reveal that all of the cycloadditions proceed through a stepwise [2 + 2 + 2]-cycloaddition process.

  据报道，在温和的反应条件下，金催化的功能化烯与1,3,5-三嗪的区域发散性环加成反应可提供中等至极好的收率的各种N-杂环。重要的是，不同类型的丙二烯对反应显示出不同的选择性和反应性。机理研究表明，所有的环加成反应都是通过逐步的[2 + 2 + 2]-环加成过程进行的。
• Regio- and Stereoselective Isomerizations of Allenamides: Synthesis of 2-Amido-Dienes and Their Tandem Isomerization-Electrocyclic Ring-Closure
  作者：Ryuji Hayashi、Richard P. Hsung、John B. Feltenberger、Andrew G. Lohse

  DOI：10.1021/ol900647s

  日期：2009.5.21

  A regio- and stereoselective isomerization of allenamides is described, leading to preparations of de novo 2-amido-dienes and a tandem isomerization-6π-electron electrocyclic ring-closure.

  描述了丙二烯酰胺的区域和立体选择性异构化，导致从头 2-酰胺二烯和串联异构化-6π-电子电环闭环的制备。