methyl (E)-2-((1S,3R,7S,11R,12S,15R,17R,E)-11-((E)-2-iodovinyl)-12,15-dimethyl-9-oxo-10,21,22-trioxatricyclo[15.3.1.13,7]docos-13-en-5-ylidene)acetate | 1384480-93-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: methyl (E)-2-((1S,3R,7S,11R,12S,15R,17R,E)-11-((E)-2-iodovinyl)-12,15-dimethyl-9-oxo-10,21,22-trioxatricyclo[15.3.1.13,7]docos-13-en-5-ylidene)acetate
• CAS: 1384480-93-6
• 化学式: C₂₆H₃₇IO₆
• 分子量: 572.481
• InChiKey: YNUFMIPJBJMTAK-WXHUQNDNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.44
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  71.06
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-((2S,4R,6S)-6-(((2S,6R)-6-((2R,3E,5S,6R,7E)-8-iodo-6-((4-methoxybenzyl)oxy)-2,5-dimethylocta-3,7-dien-1-yl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl)-4-((triisopropylsilyl)oxy)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetate 在 三乙基硅烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 三氟化硼乙醚 、 potassium trimethylsilonate 、 sodium hexamethyldisilazane 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 methyl (E)-2-((1S,3R,7S,11R,12S,15R,17R,E)-11-((E)-2-iodovinyl)-12,15-dimethyl-9-oxo-10,21,22-trioxatricyclo[15.3.1.13,7]docos-13-en-5-ylidene)acetate 、 methyl (2Z)-2-[(1S,3R,7S,11R,12S,13E,15R,17R)-11-[(E)-2-iodoethenyl]-12,15-dimethyl-9-oxo-10,21,22-trioxatricyclo[15.3.1.13,7]docos-13-en-5-ylidene]acetate
  参考文献：
  名称：

  （-）-Exiguolide及其类似物的全合成和生物学评估

  摘要：

  我们在这里描述了天然对映体（-）-exiguolide的对映选择性全合成。亚甲基双（四氢吡喃）亚结构是通过利用烯烃交叉复分解组装易得的无环链段以及分子内氧杂共轭环化和还原醚化形成四氢吡喃环而有效合成的。通过Julia-Kocienski耦合和Yamaguchi宏观内酯化，以有效的方式构建了由20个成员组成的大环框架。最后，（E，Z，E三烯侧链通过Suzuki-Miyaura偶联立体选择性地引入，以完成总合成。评估合成（-）-Exiguolide对一组人类癌细胞系的生长抑制活性，首次阐明该天然产物是针对NCI-H460人类肺大细胞癌和A549人类肺的有效抗增殖剂腺癌细胞系。此外，我们研究了（-）-Exiguolide的结构-活性关系，该关系阐明了C5-甲氧基羰基亚甲基基团和侧链的长度对于有效活性很重要。

  DOI：

  10.1002/chem.201003135

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Exiguolide
  作者：Haruhiko Fuwa、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/ol902778y

  日期：2010.2.5

  Total synthesis of (−)-exiguolide, the natural enantiomer, has been accomplished for the first time. The bis(tetrahydropyran) subunit was efficiently synthesized via consecutive olefin cross-metathesis/intramolecular oxa-conjugate addition/reductive etherification. Construction of the 20-membered macrocycle was achieved by Yamaguchi macrolactonization. Stereoselective introduction of the (E,Z,E)-triene

  天然对映体（-）-exiguolide的全合成是首次完成。通过连续的烯烃交叉复分解/分子内的氧杂共轭物加成/还原性醚化有效地合成了双（四氢吡喃）亚基。通过山口宏观内酯化来实现20元大环的构建。通过Suzuki-Miyaura偶联立体选择性地引入（E，Z，E）-三烯侧链，从而完成了总合成过程。