N′-(2-bromo-1-(p-tolyl)ethylidene)benzohydrazide | 1373121-46-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N′-(2-bromo-1-(p-tolyl)ethylidene)benzohydrazide
• CAS: 1373121-46-0
• 化学式: C₁₆H₁₅BrN₂O
• 分子量: 331.212
• InChiKey: XXQQSHQXNLQOSE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  137-138.1 °C
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.52
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  41.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N′-(2-bromo-1-(p-tolyl)ethylidene)benzohydrazide 在 potassium tert-butylate 、 氧气 、 potassium thioacyanate 、 Cercosporin 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以90%的产率得到4-(4-甲苯基)-1,2,3-噻重氮
  参考文献：
  名称：

  ylene醌醌催化的[4 + 1]和[4 + 2]环的偶氮烯烃：光催化获得1,2,3-噻二唑/ 1,4,5,6-四氢哒嗪衍生物

  摘要：

  含氮杂环特别被认为是开发新药的“特权”结构支架。然而，传统的有机合成方法主要基于热环加成反应。因此，迫切需要探索在温和条件下快速组装N-杂环的新策略。在这里，我们开发了一种新方法，即可见光与1摩尔％头孢菌素一起使用，后者是一种具有优异光敏性能的per醌类色素之一，并且可以很容易地通过新的分离的内生真菌Cercospora sp产生。JNU001通过微生物发酵高产菌株，通过在温和条件下具有良好的区域选择性和广泛的官能团相容性的光催化过程催化1,2,3-噻二唑和1,4,5,6-四氢哒嗪的合成。因此，以可持续，环境友好的方式建立了微生物发酵和有机光催化之间的桥梁，以构建含氮杂环。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00545
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰肼 、 2-溴-4'-甲基苯乙酮 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 N′-(2-bromo-1-(p-tolyl)ethylidene)benzohydrazide
  参考文献：
  名称：

  通过原位衍生的偶氮烯烃和硫叶立德的 [4+1] 环加成反应对映选择性合成二氢吡唑

  摘要：

  描述了一种前所未有的获得高度对映体富集的二氢吡唑的策略。它涉及由手性铜/Tol-BINAP配合物催化的原位衍生的偶氮烯烃和硫叶立德的正式[4+1]环加成。已经以高对映选择性（高达 97:3 er）以良好的产率（83-97%）获得了多种合成和生物学上重要的二氢吡唑。

  DOI：

  10.1021/ja301196x

文献信息

• Synthesis of fused indoline heterocycles via dearomatization of indoles with α-bromohydrazones: a systematic study on the substrates
  作者：Wen-Bin Cao、Xiao-Ping Xu、Shun-Jun Ji

  DOI：10.1039/c6ob02362b

  日期：——

  An efficient metal-free dearomatization of indoles with α-bromohydrazones is reported. Various fused indoline heterocycles, which are potentially biologically active, were achieved in good yields (up to 94%) under mild conditions. A systematic study on electronic- and steric effects of substrate and reagents revealed that they have great influence upon the reaction. Based on this, the scope of indoles

  据报道，用α-溴hydr使吲哚有效地进行了无金属脱芳香化作用。在温和条件下以高收率（高达94％）获得了具有潜在生物活性的各种稠合吲哚啉杂环。对底物和试剂的电子和空间效应的系统研究表明，它们对反应有很大影响。基于此，吲哚和α-溴hydr的范围得到了广泛的利用。
• Inverse Electron-Demand Aza-Diels–Alder Reaction of α,β-Unsaturated Thioesters with In Situ-Generated 1,2-Diaza-1,3-dienes for the Synthesis of 1,3,4-Thiadiazines
  作者：Li-Wen Shen、Yan-Ping Zhang、Yong You、Jian-Qiang Zhao、Zhen-Hua Wang、Wei-Cheng Yuan

  DOI：10.1021/acs.joc.1c03072

  日期：2022.3.18

  electron-demand aza-Diels–Alder reaction of α,β-unsaturated thioesters with 1,2-diaza-1,3-dienes generated in situ from α-halogeno hydrazones was developed. With α,β-unsaturated thioesters as C═S dienophiles, the developed protocol enables the formation of diverse 3,6-dihydro-2H-1,3,4-thiadiazine derivatives in excellent yields. In the presence of lithium aluminum hydride, 3,6-dihydro-2H-1,3,4-thiadiazine

  开发了α,β-不饱和硫酯与 α-卤代腙原位生成的 1,2-二氮杂-1,3-二烯的高度区域选择性逆电子需求氮杂-狄尔斯-阿尔德反应。以 α,β-不饱和硫酯作为 C=S 亲双烯体，所开发的方案能够以优异的收率形成多种 3,6-二氢-2 H -1,3,4-噻二嗪衍生物。在氢化铝锂的存在下，3,6-二氢-2 H -1,3,4-噻二嗪衍生物可以进一步转化为5,6-二氢-4 H -1,3,4-噻二嗪，收率良好。
• Copper(I)-Catalyzed Asymmetric Desymmetrization through Inverse-Electron-Demand aza-Diels-Alder Reaction: Efficient Access to Tetrahydropyridazines Bearing a Unique α-Chiral Silane Moiety
  作者：Liang Wei、Yu Zhou、Zhi-Min Song、Hai-Yan Tao、Zhenyang Lin、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1002/chem.201700912

  日期：2017.4.11

  unprecedented copper(I)‐catalyzed asymmetric desymmetrization of 5‐silylcyclopentadienes with in situ formed azoalkene was realized through an inverse‐electron‐demand aza‐Diels–Alder reaction (IEDDA) pathway, in which 5‐silylcyclopentadienes served as efficient enophiles. This new protocol provides a facile access to the biologically important heterocyclic tetrahydropyridazines containing a unique α‐chiral

  通过反电子需求的氮杂-狄尔斯-阿尔德反应（IEDDA）途径实现了空前的铜（I）催化5-甲硅烷基环戊二烯与原位形成的偶氮烯烃的不对称脱对称，其中5-甲硅烷基环戊二烯可作为有效的亲热体。该新方案可轻松访问具有重要α-手性硅烷基序和三个相邻立体异构中心的生物学上重要的杂环四氢哒嗪，通常具有良好的收率（高达92％），具有独特的区域选择性，非对映异构体高选择性（> 20：1非对映异构体比率） ，以及出色的对映选择性（高达98％的对映异构体过量）。DFT计算和控制实验进一步证实了拟议的反应机理。
• Photocatalytic radical cyclization of α-halo hydrazones with β-ketocarbonyls: facile access to substituted dihydropyrazoles
  作者：Jing-miao Yu、Guo-Ping Lu、Chun Cai

  DOI：10.1039/c7cc01470h

  日期：——

  A mild and efficient method for the photocatalytic radical cyclization of α-halo hydrazones with β-ketocarbonyls has been described. This strategy provides a potential protocol for the construction of functionalized 4,5-dihydropyrazoles in moderate to high yields.

  已经描述了温和有效的方法，用于用β-酮羰基光催化α-卤代酮的光环自由基环化。该策略为中等至高收率的功能化4,5-二氢吡唑的构建提供了潜在的方案。
• Catalytic asymmetric inverse electron demand Diels–Alder reaction of fulvenes with azoalkenes
  作者：Liang Wei、Qiao Zhu、Zhi-Min Song、Kang Liu、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1039/c7cc09896k

  日期：——

  An unprecedented copper(I)-catalyzed asymmetric inverse electron demand Diels–Alder reaction of azoalkenes with fulvenes is reported. This methodology offers a directed entry to synthesize bicyclic tetrapyridazine derivatives in good yield with exclusive regioselectivity and excellent stereoselectivity.

  据报道，空前的铜（I）催化不对称逆电子需求偶氮烯烃与富烯的Diels-Alder反应。该方法提供了直接进入的途径，可以以良好的产率，具有独特的区域选择性和出色的立体选择性来合成双环四哒嗪衍生物。