3-(diacetoxyiodo)fluorobenzene | 21387-86-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(diacetoxyiodo)fluorobenzene
• 英文别名: (3-fluorophenyl)-λ³-iodanediyl diacetate；1-(Diacetoxyiod)-3-fluorbenzol；[acetyloxy-(3-fluorophenyl)-λ3-iodanyl] acetate
• CAS: 21387-86-0
• 化学式: C₁₀H₁₀FIO₄
• 分子量: 340.09
• InChiKey: OIVCZUGVTFSIET-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.46
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(diacetoxyiodo)fluorobenzene 在 硝酸 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 以91 %的产率得到oxybis((3-fluorophenyl)-λ³-iodanediyl) dinitrate
  参考文献：
  名称：

  简单而通用的硝基酰化：非环状高价碘硝基酰化试剂

  摘要：

  一种稳定且高反应性的非环状高价碘硝基氧基化试剂由芳基碘二乙酸酯和 HNO 3制备。该试剂促进了锌催化的环丙基甲硅烷基醚的区域选择性硝基酰化反应，适用范围广，也可用于各种可烯醇化的C-H键的硝基酰化反应。

  DOI：

  10.1002/anie.202302521
• 作为产物：
  描述：

  间氟碘苯 在 氯 作用下， 生成 3-(diacetoxyiodo)fluorobenzene
  参考文献：
  名称：

  Lyalin,V.V. et al., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1970, vol. 6, p. 1433 - 1435

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  丙炔酸甲酯 在 三苯基膦氯金 、 3-(diacetoxyiodo)fluorobenzene 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 dimethyl 2,4-hexadiyndioate
  参考文献：
  名称：

  金催化芳烃和炔烃氧化偶联中的氧化剂形态和阴离子配体效应†

  摘要：

  结合化学计量实验与推定的反应中间体和 DFT 计算，详细研究了金催化芳烃和炔烃的氧化交叉偶联的机理。我们的数据表明，炔烃、Au( I )-催化剂和高价碘试剂之间的配体交换负责形成 Au( I )-乙炔络合物和更具反应性的“非对称”I( III )氧化剂负责关键的 Au( I )/Au( III ) 转换。此外，原位生成的 Au( III )-乙炔络合物的反应性受 I( III ) 转移的阴离子配体的性质控制。) 氧化剂：虽然卤素配体保持不反应，但乙酸配体被芳烃有效置换，通过不可逆的还原消除步骤产生观察到的 Csp 2 -Csp 交叉偶联产物。最后，竞争过程和催化剂失活途径的性质也已被揭开。这项详细的研究不仅提供了关于参与氧化金催化交叉偶联的物种的具体特征的见解，而且还强调了辅助配体和阴离子配体在关键 Au( III ) 中间体的反应性中的重要性。

  DOI：

  10.1039/c9sc02372k

文献信息

• Domino <i>N</i> -/<i>C</i> -Arylation via In Situ Generation of a Directing Group: Atom-Efficient Arylation Using Diaryliodonium Salts
  作者：Christopher J. Teskey、Shariar M. A. Sohel、Danielle L. Bunting、Sachin G. Modha、Michael F. Greaney

  DOI：10.1002/anie.201701523

  日期：2017.5.2

  Both aryl components of diaryliodonium salts can be used in a domino one‐pot reaction via in situ generation of a directing group. A number of heterocycles undergo N‐arylation which is followed by ruthenium‐catalyzed C‐arylation. Notably the reaction extends well to unsymmetrical diaryliodonium salts with a number of highly selective examples shown.

  二芳基碘鎓盐的两个芳基成分都可通过原位生成一个导向基团用于多米诺骨牌一锅法反应中。许多杂环经历N-芳基化，然后是钌催化的C-芳基化。值得注意的是，该反应很好地扩展至不对称的二芳基碘鎓盐，并显示了许多高度选择性的实例。
• Easy and Safe Preparations of (Diacetoxyiodo) arenes from Iodoarenes, with Urea-Hydrogen Peroxide Adduct (UHP) as the Oxidant and the Fully Interpreted 1H- and 13C-NMR Spectra of the Products
  作者：Agnieszka Zielinska、Lech Skulski

  DOI：10.3390/10010190

  日期：——

  An easy and safe, though only moderately effective method is presented forpreparing (diacetoxyiodo)arenes, ArI(OAc)2, from iodoarenes, ArI, using thecommercially available and easily handled urea-hydrogen peroxide adduct (UHP) as theoxidant. The reactions take place in anhydrous AcOH/Ac2O/AcONa (a catalyst)mixtures, at 40 oC for 3.5 h to afford the purified ArI(OAc)2 in 37-78% yields. The fullyinterpreted 1H- and 13C-NMR spectra of the ArI(OAc)2 products are reported.

  本文介绍了一种简便安全但效果一般的方法，即使用市场上可买到且易于处理的脲-过氧化氢加合物（UHP）作为氧化剂，从碘烯烃 ArI 中制备（二乙酰氧基碘）烯烃 ArI(OAc)2。反应在无水 AcOH/Ac2O/AcONa （催化剂）混合物中进行，在 40 oC 下反应 3.5 小时，得到纯化的 ArI(OAc)2，产率为 37-78%。报告了 ArI(OAc)2 产物的完全解释 1H 和 13C-NMR 光谱。
• Unexpected ester and phosphonate radical generation by hypervalent iodine compounds for synthesizing 6-phenanthridine derivatives
  作者：Xueji Ma、Aili Sun、Kai-Kai Wang

  DOI：10.1039/d2nj01186g

  日期：——

  An unprecedented elimination of diazomethane process of a diazo group-bearing hypervalent iodine reagent has been described. This process provides ester and phosphonate radicals, which can react with 2-isocyanobiaryls to afford phenanthridine-6-carboxylate/phosphonate derivatives in moderate to good yields.

  已经描述了一种前所未有的消除带有重氮基团的高价碘试剂的重氮甲烷过程。该过程提供了酯和膦酸酯自由基，它们可以与 2-异氰基联芳基反应，以中等至良好的收率提供菲啶-6-羧酸酯/膦酸酯衍生物。
• Transition-Metal-Free N-Arylation of N-Methoxysulfonamides and N,O-Protected Hydroxylamines with Trimethoxyphenyliodonium (III) Acetates
  作者：Kotaro Kikushima、Yasuyuki Kita、Toshifumi Dohi、Aki Morita、Elghareeb E. Elboray、Taeho Bae、Naoki Miyamoto

  DOI：10.1055/a-1922-8846

  日期：2022.12

  Trimethoxyphenyliodonium(III) acetate [TMP-iodonium(III) acetate] functions as an efficient arylation reagent for N,O-protected hydroxylamines, generating aniline derivatives in the absence of transition metal catalysts. Various N-methoxysulfonamides participated in the amination reaction to produce the corresponding N-methoxysulfonylanilines. This amination reaction was compatible with several protecting groups, including Troc (2,2,2-trichloroethoxycarbonyl), Cbz (benzyloxycarbonyl), Boc (tert-butoxycarbonyl), benzyl, acetyl, and silyl groups. This method uses TMP-iodonium(III) acetate and efficiently synthesizes various aniline derivatives that are versatile synthetic intermediates for functional organic molecules.

  摘要：三甲氧基苯碘酸(III)乙酸盐[TMP-碘酸(III)乙酸盐]可作为一种有效的芳基化试剂，用于N,O-保护羟胺的反应中，在没有过渡金属催化剂的情况下生成苯胺衍生物。多种N-甲氧基磺酰胺参与胺化反应，生成相应的N-甲氧基磺酰基苯胺。该胺化反应与多种保护基兼容，包括Troc (2,2,2-三氯乙酰氧基甲基)、Cbz (苄氧羰基)、Boc (叔丁氧羰基)、苄基、乙酰基和硅基等。该方法使用TMP-碘酸(III)乙酸盐，高效地合成各种苯胺衍生物，这些衍生物是功能性有机分子的通用合成中间体。
• Metal-Free Selective <i>Ortho</i>-C–H Amidation of Hypervalent(III) Iodobezenes with <i>N</i>-Methoxy Amides under Mild Conditions
  作者：Wei-Hao Rao、Ying-Ge Li、Li-Li Jiang、Qi Li、Guo-Dong Zou、Xinhua Cao

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01472

  日期：2023.10.6

  A metal-free selective ortho-C–H amidation of aryl iodines(III) with the use of N-methoxy amides as aminating reagents under mild conditions is described here. In the protocol, excellent chemoselectivity and high regioselectivity were obtained. Notably, the iodine substituent rendered the amidation product suitable to be used for further elaboration.

  本文描述了在温和条件下使用N-甲氧基酰胺作为胺化试剂对芳基碘 (III) 进行无金属选择性邻 -C–H 酰胺化。在该方案中，获得了优异的化学选择性和高区域选择性。值得注意的是，碘取代基使得酰胺化产物适合用于进一步精制。