diazidoglyoxime | 4732-61-0

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: diazidoglyoxime
• 英文别名: diazidoglyoxim；1,2-Diazido-N-hydroxy-2-nitrosoethen-1-amine；N,N'-dihydroxyethanediimidoyl diazide
• CAS: 4732-61-0
• 化学式: C₂H₂N₈O₂
• 分子量: 170.09
• InChiKey: JCTBBHGKUVTUDM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  93.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diazidoglyoxime 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 50.0h， 以93.6%的产率得到5,5'-bistetrazole-1,1'-diol
  参考文献：
  名称：

  5,5'-双四唑-1,1'-二醇盐的碱土金属盐和碱土金属盐的合成，表征和能量性质

  摘要：

  来自碱性（Li +，K +和Na +）和碱土金属盐（Mg 2 +，Ca 2 +和Ba 2 +）的5,5'-Bistetrazole-1,1'-glycolate型高能盐为以简单，直接的方式合成，并通过IR和NMR光谱以及元素分析进行​​了表征。4种盐（Li +，Na +，K +和Mg 2 +的单晶X射线衍射）） 给出。X射线结构表明，在标题化合物中，金属原子与联苯二唑环中的氮和氧键合，形成三明治结构。另外，所有标题化合物的热稳定性通过差示热分析-热重力分析确定。所有这些新材料均具有出色的热稳定性，高密度和出色的抗冲击性（h 50  > 60 cm）。特别是，钾盐作为具有高密度和高热稳定性以及低灵敏度的潜在“绿色耐热炸药”而受到关注。

  DOI：

  10.1002/jhet.2810
• 作为产物：
  描述：

  二氯乙二肟 在 sodium azide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.33h， 以84%的产率得到diazidoglyoxime
  参考文献：
  名称：

  二氟碘酸胍的合成和表征，[C(NH2)3]+[IF2O2]- 及其作为防毒武器成分的评估‡

  摘要：

  二氟碘酸铵和胍 (V)，[NH4]+[IF2O2]– (1a) 和 [C(NH2)3]+[IF2O2]– (1b)，以及二叠氮肟，[N3C=N–OH]2 (2)合成并通过单晶X射线衍射阐明了1b和2的固态分子结构。1b: P, a = 6.6890(5), b = 10.2880(6), c = 10.30.92(8) A, α = 105.447(6), β = 108.568(7), γ = 91.051(5)°, V = 644.08(8) A3，ρ = 2.650 g·cm–3；2: P21/n, a = 4.4211(3), b = 13.7797(9), c = 4.9750(3) A, β = 98.735(6), V = 299.57(3) A3, ρ = 1.886 g·cm– 3. 化合物 1a 和 1b 作为具有杀生物活性的药剂击败武器 (ADW) 的活性成分的适用性

  DOI：

  10.1002/zaac.201100052

文献信息

• Nitrogen‐Rich Salts of 1 <i>H</i> ,1′ <i>H</i> ‐5,5′‐Bitetrazole‐1,1′‐diol: Energetic Materials with High Thermal Stability
  作者：Niko Fischer、Thomas M. Klapötke、Marius Reymann、Jörg Stierstorfer

  DOI：10.1002/ejic.201201192

  日期：2013.4.12

  the diammonium (2), the dihydrazinium (3), the bis-guanidinium (4), the bis(aminoguanidinium) (5), the diaminoguanidinium salt monohydrate (6), the triaminoguanidinium salt monohydrate (7), the 1-amino-3-nitroguanidinium salt dihydrate (8), the diaminouronium salt monohydrate (9), the bis(oxalyldihydrazidinium) (10), the oxalyldihydrazidinium salt dihydrate (11), the 3,6-dihydrazino-1,2,4,5-tetrazinium

  以乙二醛为原料合成 1H,1'H-5,5'-Bitetraazole-1,1'-二醇，用羟胺处理后转化为乙二肟。在乙醇中用 Cl2 气体氯化乙二肟，然后进行氯/叠氮交换，生成二叠氮基二肟，在酸性条件下（HCl 气体在乙醚中）环化生成 1H,1'H-5,5'-bitetrazole-1,1'-二水二醇 (1)。1 的多种富氮盐，例如二铵 (2)、二肼 (3)、双胍 (4)、双(氨基胍) (5)、二氨基胍盐一水合物 (6)、三氨基胍盐一水合物(7)、1-氨基-3-硝基胍盐二水合物(8)、二氨基脲盐一水合物(9)、双(草酰二酰肼)(10)、草酰二酰肼盐二水合物(11)、3,6 -dihydrazino-1,2,4,5-tetrazinium (12), 5-氨基四唑(13)、双(5-氨基-1-甲基-1H-四唑)盐(14)、双(5-氨基-2-甲基-2H-四唑)加合物(15)和1,5-二氨基四唑鎓盐
• Pushing the limits of energetic materials – the synthesis and characterization of dihydroxylammonium 5,5′-bistetrazole-1,1′-diolate
  作者：Niko Fischer、Dennis Fischer、Thomas M. Klapötke、Davin G. Piercey、Jörg Stierstorfer

  DOI：10.1039/c2jm33646d

  日期：——

  The safe preparation and characterization (XRD, NMR and vibrational spectroscopy, DSC, mass spectrometry, sensitivities) of a new explosive dihydroxylammonium 5,5′-bistetrazole-1,1′-diolate (TKX-50) that outperforms all other commonly used explosive materials is detailed. While much publicized high-performing explosives, such as octanitrocubane and CL-20, have been at the forefront of public awareness, this compound differs in that it is simple and cheap to prepare from commonly available chemicals. TKX-50 expands upon the newly exploited field of tetrazole oxide chemistry to produce a material that not only is easily prepared and exceedingly powerful, but also possesses the required thermal insensitivity, low toxicity, and safety of handling to replace the most commonly used military explosive, RDX (1,3,5-trinitro-1,3,5-triazacyclohexane). In addition, the crystal structures of the intermediates 5,5′-bistetrazole-1,1′-diol dihydrate, 5,5′-bistetrazole-1,1′-diol dimethanolate and dimethylammonium 5,5′-bistetrazole-1,1′-diolate were determined and presented.

  详细介绍了一种新型爆炸物 5,5â²-双四唑-1,1â²-二酸二羟基铵（TKX-50）的安全制备和特征描述（XRD、NMR 和振动光谱、DSC、质谱、灵敏度），其性能优于所有其他常用爆炸材料。八硝基二氧杂环丁烷和 CL-20 等高性能爆炸物一直是公众关注的焦点，而这种化合物的不同之处在于，它可以用常见的化学品进行简单而廉价的制备。TKX-50 拓展了新开发的氧化四氮唑化学领域，生产出一种不仅易于制备、威力巨大，而且具有所需的热不敏感性、低毒性和操作安全性的材料，可取代最常用的军用炸药 RDX（1,3,5-三硝基-1,3,5-三氮杂环己烷）。此外，还测定并展示了中间体 5,5â²-双四唑-1,1â²-二醇二水合物、5,5â²-双四唑-1,1â²-二醇二甲酸酯和 5,5â²-双四唑-1,1â²-二酸二甲铵的晶体结构。
• Preparation and characterization of nitrogen-rich bis-1-methylimidazole1H,1′H-5,5′-bistetrazole-1,1′-diolate energetic salt
  作者：Liqiong Luo、Bo Jin、Rufang Peng、Yu Shang、Lipengcheng Xiao、Shijin Chu

  DOI：10.1007/s10973-018-7481-7

  日期：2019.3

  A new nitrogen-rich energetic salt of bis-1-methylimidazole 1H,1′H-5,5′-bistetrazole-1,1′-diolate salt, (1-M)2BTO, was synthesized and characterized (FT-IR, 1H NMR, 13C NMR, elemental analysis, and X-ray single-crystal diffraction). Results indicated that (1-M)2BTO crystallizes in the triclinic space group P-1. The thermal decomposition behavior of (1-M)2BTO was determined by differential scanning calorimetry (DSC) and thermogravimetric tandem infrared spectroscopy. The decomposition peak temperature of (1-M)2BTO was 530 K, which suggested that the salt is strong heat resistance. The apparent activation energies were 130.56 kJ mol−1 (Kissinger’s method) and 132.50 kJ mol−1 (Ozawa’s method), respectively. The enthalpy of formation for the salt was calculated as 917.3 kJ mol−1. The detonation velocity and detonation pressure of (1-M)2BTO were 7448 m s−1 and 20.7 GPa, respectively, using the Kamlet-Jacobs equation. Furthermore, the sensitivity test results showed that its impact sensitivity is greater than 50 J and friction sensitivity is 180 N, indicating that it has a lower sensitivity.

  合成并表征了双-1-甲基咪唑 1H,1′H-5,5′-双四唑-1,1′-二酸盐 (1-M)2BTO 的新富氮能盐 (傅立叶变换红外光谱、1H NMR、13C NMR、元素分析和 X 射线单晶衍射)。结果表明，(1-M)2BTO 在三菱空间群 P-1 中结晶。差示扫描量热法（DSC）和热重串联红外光谱法测定了 (1-M)2BTO 的热分解行为。(1-M)2BTO的分解峰温度为530 K，表明该盐具有很强的耐热性。表观活化能分别为 130.56 kJ mol-1 （基辛格法）和 132.50 kJ mol-1 （小泽法）。计算得出盐的形成焓为 917.3 kJ mol-1 。根据 Kamlet-Jacobs 方程，(1-M)2BTO 的爆速和爆压分别为 7448 m s-1 和 20.7 GPa。此外，灵敏度测试结果表明，其冲击灵敏度大于 50 J，摩擦灵敏度为 180 N，表明其灵敏度较低。
• Nitrogen-rich energetic salts of 1H,1′H-5,5′-bistetrazole-1,1′-diolate: synthesis, characterization, and thermal behaviors
  作者：Yu Shang、Bo Jin、Rufang Peng、Zhicheng Guo、Qiangqiang Liu、Jun Zhao、Qingchun Zhang

  DOI：10.1039/c6ra10108a

  日期：——

  1′H-5,5′-bistetrazole-1,1′-diolate salts, namely, 1,2,4-triazolium (2), 3-amino-1,2,4-triazolium (3), 4-amino-1,2,4-triazolium (4), 3,5-diamino-1,2,4-triazolium (5), 2-methylimidazolium (6), imidazolium (7), pyrazolium (8), 3-amino-5-hydroxypyrazolium (9), dicyandiamidine (10), and 2,4-diamino-6-methyl-1,3,5-triazin (11), was synthesized with cations. These energetic salts were fully characterized through

  一系列富氮杂环1 ħ，1' ħ -5,5'-联四唑·-1,1'-二醇盐的盐，即，1,2,4-三唑（2），3-氨基-1,2-， 4-三唑鎓（3），4-氨基-1,2,4-三唑鎓（4），3,5-二氨基-1,2,4-三唑鎓（5），2-甲基咪唑鎓（6），咪唑鎓（7）分别用阳离子合成吡唑鎓（8），3-氨基-5-羟基吡唑鎓（9），双氰胺（10）和2,4-二氨基-6-甲基-1,3,5-三嗪（11）。这些高能盐通过FT-IR，1 H NMR，13进行了充分表征13 C NMR和元素分析。的结构2，3·7H 2 ö，6·2H 2 ö，8，和10·4H 2 ö进一步通过单晶X-射线衍射证实。通过差示扫描量热法（DSC）和热重分析（TGA）研究了它们的热稳定性。结果表明，所有盐均具有出色的热稳定性，分解温度范围为225.7°C至314.0°C。根据Kamlet–Jacobs公式，我们仔细计算了它们的爆炸速度和爆炸
• Optimization Studies on Synthesis of TKX-50
  作者：Yulia D. Golenko、Maxim A. Topchiy、Andrey F. Asachenko、Mikhail S. Nechaev、Dmitriy V. Pleshakov

  DOI：10.1002/cjoc.201600599

  日期：2017.1

  A systematic study of TKX‐50 and ABTOX synthesis using both Klapötke and Tselinskii modified procedures is described. The influence of temperature, moisture, acid amount and nature on the most critical synthesis step – diazidoglyoxime cyclization is shown. Experimental results show that presence of moisture in reaction mixture leads to product yield decreasing. The reaction temperature is another key

  描述了使用Klapötke和Tselinskii修改程序对TKX-50和ABTOX合成的系统研究。显示了温度，水分，酸含量和性质对最关键的合成步骤（重氮二肟肟环化）的影响。实验结果表明，反应混合物中水分的存在导致产物收率降低。反应温度是影响产物收率的另一个关键参数。高反应温度对克拉普特克方法的产物收率产生负面影响。在Tselinskii法中，产物的产率随着反应温度的升高而增长。对于Klapötke一锅法，N的组合甲基-2-吡咯烷酮和1,4-二恶烷是最好的溶剂，而Tselinskii一锅法在将甲苯与0.5当量的甲苯结合使用时，产品收率很高。使用1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7烯（DBU）。使用优化的条件，成功完成了从乙二肟开始的TKX-50的一锅五步合成，规模最大为50 g。