N-(4-methoxyphenyl)-N-methyl-N-(trimethylsilyl)amine | 322645-73-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-methoxyphenyl)-N-methyl-N-(trimethylsilyl)amine
• 英文别名: (4-methoxyphenyl)-N-methyl-trimethylsilylaniline；4-methoxy-N-methyl-N-trimethylsilylaniline
• CAS: 322645-73-8
• 化学式: C₁₁H₁₉NOSi
• 分子量: 209.363
• InChiKey: PDRFBRVUDHAKGI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  88-90 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  0.950±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.97
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-methoxyphenyl)-N-methyl-N-(trimethylsilyl)amine 、 4-氯苯甲醚 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 二氧化碳 、 caesium carbonate 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 作用下， 100.0 ℃ 、12.41 MPa 条件下， 反应 48.0h， 以56%的产率得到4,4’-二甲氧基-N-甲基二苯胺
  参考文献：
  名称：

  钯在超临界二氧化碳中催化的芳基胺化反应。

  摘要：

  已经完成了钯在超临界二氧化碳中催化的CN键形成。通过使用N-甲硅烷基胺作为偶联伴侣，可部分避免氨基甲酸的形成。使用Pd2dba3（1 mol％）和2-二环己基膦基2'，4'，6'-三异丙基-1,1'-联苯（X-Phos）（2 mol％）的催化剂体系能够催化芳基溴化物的胺化和氯化物与N-甲硅烷基苯胺的合成，可实现出色的收率。据报道，该方法扩展到了N-甲硅烷基二芳基胺，N-甲硅烷基唑和N-甲硅烷基磺酰胺的N-芳基化反应。

  DOI：

  10.1039/b509345g
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 N-甲基-P-氨基苯甲醚 在 1,8-双二甲氨基萘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 N-(4-methoxyphenyl)-N-methyl-N-(trimethylsilyl)amine
  参考文献：
  名称：

  Nucleophilic Bromodifluoromethylation of Iminium Ions

  摘要：

  A method for bromodifluoromethylation of iminium ions using Me3SiCF2Br is described. The reaction involves room temperature activation of the silicon reagent by HMPA to generate difluorocarbene, which upon interacting with excess of bromide ion provides bromodifluoromethyl carbanionic species. The iminium electrophiles are generated in situ from aldehydes, secondary amines, proton sponge, and silyl triflate. The reaction can be extended for introduction of chlorodifluoromethyl and iododifluoromethyl groups.

  DOI：

  10.1021/jo501644m

文献信息

• Aryne Relay Chemistry en Route to Aminoarenes: Synthesis of 3-Aminoaryne Precursors via Regioselective Silylamination of 3-(Triflyloxy)arynes
  作者：Suguru Yoshida、Yu Nakamura、Keisuke Uchida、Yuki Hazama、Takamitsu Hosoya

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03304

  日期：2016.12.2

  easily prepared by this method, in the presence of various arynophiles efficiently afforded diverse aniline derivatives, including a 5-aminocoumarin derivative, demonstrating the utility of aryne relay approach.

  描述了一种通过3-（三氟乙氧基）芳烃与N-甲硅烷基胺的区域选择性甲硅烷基化制备3-氨基-2-甲硅烷基芳基三氟甲磺酸酯的简便的合成方法。通过氟介导的3-氨基-2-甲硅烷基苯基三氟甲磺酸盐生成3-氨基联苯胺，通过这种方法容易制备，在各种嗜油菌的存在下有效地提供了多种苯胺衍生物，包括5-氨基香豆素衍生物，证明了芳烃中继法的实用性。
• [EN] METHODS OF AMINATION<br/>[FR] PROCEDES D'AMINATION
  申请人：UNIV CAMBRIDGE TECH

  公开号：WO2005090283A1

  公开（公告）日：2005-09-29

  A method of synthesising a compound of formula I: comprising the step of reacting a moiety of formula II: with a moiety of formula III: in compressed carbon dioxide in the presence of a transition metal catalyst and a base, wherein L is a labile leaving group; RN1 is optionally substituted C5-20 aryl; RN2 is selected from optionally substituted C5-20 aryl, optionally substituted C3-20 heterocyclyl, optionally substituted C3-7 alkyl, and optionally substituted sulfonyl; RN3 is selected from H and optionally substituted C1-7 alkyl, C3-20 heterocyclyl and C5-20 aryl; or RN2 and RN3 together with the nitrogen atom to which they are attached form optionally substituted nitrogen-containing C3-20 heterocylyl or C5-20 heteroaryl; and R1 R2 and R3 are independently selected from optionally substituted C1-7 alkyl, C5-20 aryl, C3-20 heterocyclyl, hydroxy, halo, amino and C1-7 alkoxy, or two of R1, R2 and R3, together with the silicon atom to which they are attached, may form a silicon containing C5-7 heterocyclyl group.

  一种合成式I化合物的方法：包括在压缩二氧化碳存在下，通过将式II的基团与式III的基团在存在过渡金属催化剂和碱的条件下反应，其中L是一种易离去基团；RN1是可选择的取代的C5-20芳基；RN2选自可选择的取代的C5-20芳基、可选择的取代的C3-20杂环烷基、可选择的取代的C3-7烷基和可选择的取代的磺酰基；RN3选自H和可选择的取代的C1-7烷基、C3-20杂环烷基和C5-20芳基；或RN2和RN3与它们连接的氮原子一起形成可选择的取代的含氮C3-20杂环烷基或C5-20杂环芳基；R1、R2和R3独立地选自可选择的取代的C1-7烷基、C5-20芳基、C3-20杂环烷基、羟基、卤素、氨基和C1-7烷氧基，或R1、R2和R3中的两个，与它们连接的硅原子一起，可以形成含硅的C5-7杂环烷基基团。