acetonitrile to give the successive complexes [Ln(L(1))(n)()](3+) (n = 1-3). Stability constants determined by spectrophotometry and potentiometric competitive titrations with Ag(I) show that the 1:1 and the 1:2 complexes display the usual thermodynamic behavior associated with electrostatic effects while the 1:3 complexes exhibit an unusual selectivity for the midrange Ln(III) ions (Delta log K(3)(Gd-Lu) approximately
平面芳族三齿
配体2,6-双(
1-甲基苯并咪唑-2-基)
吡啶(L(1))在
乙腈中与Ln(III)(Ln = La-Lu)反应,得到连续的络合物[Ln(L (1))(n)()](3+)(n = 1-3)。由
银(I)的分光光度法和电位滴定竞争滴定法确定的稳定性常数表明,1:1和1:2配合物显示出与静电作用相关的通常的热力学行为,而1:3配合物则显示出对中端Ln的异常选择性。 III)离子(Delta log K(3)(Gd-Lu)约为4)。对[Ln(L(1))(3)](3+)(Ln = La-Dy)的溶液结构进行的详细研究表明,在[Eu(L)的晶体结构中发现了紧密堆积的三螺旋结构(1))(3)](3+)保留在
乙腈中,用于整个系列。对链间π堆积的相互作用产生了对配位腔的严格控制,这对于Gd(III)似乎是最佳的。例如,对于Yb(III),只能分离出1:2的配合物,该配合物结晶为羟基桥接的二聚体[Y