dimethyl 3-cyano-tricyclo<3.2.2.0^2,4>nona-6,8-diene-6,7-dicarboxylate | 6254-43-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 3-cyano-tricyclo<3.2.2.0^2,4>nona-6,8-diene-6,7-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl 3-cyano-tricyclo[3.2.2.0^2,4]nona-6,8-diene-6,7-dicarboxylate
• CAS: 6254-43-9
• 化学式: C₁₄H₁₃NO₄
• 分子量: 259.262
• InChiKey: RXZXEQJYQVHMPK-NPLQXLRFSA-N

物化性质

• 沸点：
  407.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.83
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  76.39
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,4,6-环庚三烯-1-亚基)丙二腈 、 dimethyl 3-cyano-tricyclo<3.2.2.0^2,4>nona-6,8-diene-6,7-dicarboxylate 反应 2.7h， 以45%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  同共轭二烯作为肌酮类化合物的亲二烯体：托酮和 8,8-二氰基七富烯与三环 [3.2.2.02,4]nona-6,8-二烯衍生物的立体选择性加成反应以及加合物的热和光化学异构化

  摘要：

  托酮和 8,8-二氰基七富烯与同共轭二烯，二甲基 3-氰基三环 [3.2.2.02,4]nona-6,8-diene-6,7-dicarboxylate 衍生物的热加成反应，立体选择性地进行，得到内-[4 +2] 型环加合物，其中肌钙蛋白充当 4 π 组分。在光照射下，加合物提供分子内 [2+2] 型加成产物，以验证加合物的内型。分子轨道计算表明立体选择性可以通过类固醇化合物的 HOMO 和三环化合物的 LUMO 之间的次级轨道相互作用来解释。加合物的热反应产生三元环开环产物，其在光照射下进一步通过分子内 [2+2] 型反应进行。

  DOI：

  10.1246/bcsj.63.2573

文献信息

• Reaction of Strained Homoconjugated Compounds with Benzene in the Presence of Palladium(II) Acetate
  作者：Katsuhiro Saito、Masatoshi Kozaki、Akira Imai、Yasushi Hara、Kensuke Takahashi

  DOI：10.1246/cl.1994.1769

  日期：1994.9

  Reaction of tricyclo[3.2.2.02,4]nona-6,9-diene derivatives with benzene in the presence of palladium(II) acetate afforded pentacyclic benzo derivatives through successive repeated substitutions accompanied by formation of cyclopropane rings. A bicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene derivative also underwent a similar reaction.

  在乙酸钯 (II) 存在下，三环 [3.2.2.02,4]nona-6,9-二烯衍生物与苯反应，通过连续重复取代并伴随形成环丙烷环，得到五环苯并衍生物。双环[2.2.2]octa-2,5-二烯衍生物也经历了类似的反应。
• ortho-Disubstitution reactions of aromatic rings with homo-conjugated bicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene derivatives in the presence of palladium(II) acetate
  作者：Katsuhiro Saito、Katsuhiko Ono、Toshifumi Takeda、Shingo Kiso、Kazuya Uenishi、Masatoshi Kozaki

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01126-2

  日期：2002.10

  Bicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene derivatives 5 and 7 reacted with aromatic compounds such as benzene, naphthalene, anthracene, phenanthrene, and tropone in the presence of Pd(OAc)(2) to afford ortho-disubstituted aromatics 6 and 8-12. Since the yields and regioselectivity were generally low, the reaction conditions were optimized by using iodoarenes as reagents to provide sufficient yields and regioselectivity. In order to investigate reactivities of diene moieties, several kinds of homo-conjugated dienes were surveyed for the reaction. Only dienes containing a bicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene skeleton gave the ortho-disubstituted aromatics. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.