1,1-Dimethoxy-2-hydroxy-2-phenylethyl-1-(diphenylphosphine oxide) | 245121-93-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1-Dimethoxy-2-hydroxy-2-phenylethyl-1-(diphenylphosphine oxide)
• 英文别名: 2-Diphenylphosphoryl-2,2-dimethoxy-1-phenylethanol
• CAS: 245121-93-1
• 化学式: C₂₂H₂₃O₄P
• 分子量: 382.396
• InChiKey: AHVVJYRKTMCHNS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  520.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-Dimethoxy-2-hydroxy-2-phenylethyl-1-(diphenylphosphine oxide) 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1,1-二甲氧基-2-苯基乙烯
  参考文献：
  名称：

  用于合成烯酮，O，O-乙缩醛的Horner-Wittig解决方案。

  摘要：

  醛和酮可以通过与二烷氧基甲基二苯基膦氧化物的霍纳-威蒂希反应转化为它们的同源烯酮OO-乙缩醛。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)81641-x
• 作为产物：
  描述：

  二苯基氯化膦 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 (6-氨基己基氨基)甲基-(二乙氧基甲基)硅 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 1,1-Dimethoxy-2-hydroxy-2-phenylethyl-1-(diphenylphosphine oxide)
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Nucleophilic Acylation of Aldehydes via 1,1-Heterodisubstituted Alkenes

  摘要：

  Aldehydes are asymmetrically acylated by a two step sequence that is initiated by a homologation step to 1,1-heterodisubstituted alkenes followed by asymmetric dihydroxylation. Thus, ketene O,S-acetals are efficiently prepared from aldehydes by a Peterson olefination with lithiated methoxy-phenylthiotrimethylsilyl methane 14 as the C-1 source. Although they are dihydroxylated with the Sharpless catalyst with moderate to good enantioselectivity (62-80% ee), the process is not efficient owing to the low chemical yields of the desired alpha-hydroxy methyl esters (7-37%). Use of the corresponding sulfoxide 24 or sulfon 25 led to an improved chemical yield of alpha-hydroxy methyl ester 19, but the stereoselectivity was diminished. In contrast, intermediate ketene O,O-acetals are prepared by a Horner-Wittig reaction with phosphine oxide 31 and are dihydroxylated both with good chemical and stereochemical yield. The concept is applicable to aromatic, aliphatic, and chiral aldehydes. For example, this short sequence allows exclusive and independent preparation of both diastereomeric heptoses 69a and 69b.

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3765(19990802)5:8<2270::aid-chem2270>3.0.co;2-l

文献信息

• Acylation of Alkyl Halides and Amino Aldehydes with a Phosphane Oxide-Based d1-Synthon
  作者：Marco Brünjes、Christof Kujat、Holger Monenschein、Andreas Kirschning

  DOI：10.1002/ejoc.200300631

  日期：2004.3

  Alkyl iodides and α-amino aldehydes can be homologated to the corresponding methyl esters and β-amino methyl esters, including β-amino-α-hydroxy methyl esters, using lithiated (dimethoxymethyl)diphenylphosphane oxide. The primary α,α-(dimethoxy)diphenylphosphane oxides obtained by this Horner−Wittig type process collapse to give the target esters under proton-catalyzed conditions in the presence of

  使用锂化（二甲氧基甲基）二苯基膦氧化物，烷基碘和 α-氨基醛可以与相应的甲酯和 β-氨基甲酯（包括 β-氨基-α-羟基甲酯）同系。通过这种 Horner-Wittig 型方法获得的主要 α,α-（二甲氧基）二苯基膦氧化物在质子催化条件下在水存在下崩溃以产生目标酯。详细且仔细进行的机理研究表明，二苯基氧化膦基团被质子化激活，并作为该过程中的初始离去基团。在由氧化膦稳定的阴离子与 α-氨基醛反应衍生的加合物的情况下，可以通过 KOtBu 介导的消除中间体来实现与 β-氨基-和 β-氨基-α-羟基甲酯的同系化O,O-烯酮缩醛。它们可以在酸性条件下与水反应以产生 β-氨基甲酯，或者可以在 Sharpless 不对称二羟基化条件下处理以直接提供 β-氨基-α-羟基甲酯。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Lithiated Dimethoxymethyl Diphenyl Phosphine Oxide, A Versatile Formiate Carbanion Equivalent
  作者：Holger Monenschein、Marco Brünjes、Andreas Kirschning

  DOI：10.1055/s-2002-20486

  日期：——

  Aldehydes are homologated to the corresponding α-hydroxy methyl esters using lithiated dimethoxymethyl diphenyl phosphine oxide. The primary addition product of this Horner-Wittig process collapses to the corresponding α-hydroxy ester under proton-catalyzed conditions.

  使用锂化的二甲氧基甲基二苯基膦氧化物将醛类同系为相应的 α-羟基甲酯。在质子催化条件下，该 Horner-Wittig 过程的主要加成产物分解为相应的 α-羟基酯。
• SCHAIK, T. A. M.;HENZEN, A. V.;GEN, A., TETRAHEDRON LETT., 1983, 24, N 12, 1303-1306
  作者：SCHAIK, T. A. M.、HENZEN, A. V.、GEN, A.

  DOI：——

  日期：——