p-cyanoanilinium tetrafluoroborate | 321358-89-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-cyanoanilinium tetrafluoroborate
• 英文别名: 4-cyanoanilinium tetrafluoroborate；(4-cyanophenyl)azanium;tetrafluoroborate
• CAS: 321358-89-8
• 化学式: BF₄*C₇H₇N₂
• 分子量: 205.951
• InChiKey: XZJXVDQQQCVNAU-UHFFFAOYSA-O

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-cyanoanilinium tetrafluoroborate 在 Co(dmgBF₂)₂(CH₃CN)₂ 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 氢气
  参考文献：
  名称：

  钴肟作为氢化酶的功能模型。2.在有机介质中，二氟硼基双（二甲基乙二酰肟基）钴（II）配合物催化质子电还原。

  摘要：

  钴肟是氢释放的有效电催化剂，因此是氢化酶的功能模型。其中，二氟硼基桥接的复合物似乎介导质子电还原具有低的超电势，并且在酸性条件下相当稳定。我们在这里报告[Co（dmgBF2）2L]（dmg2- =二甲基乙二酰肟基二价阴离子； L = CH3CN或N，N-二甲基甲酰胺）催化质子在有机溶剂中的还原反应的机理研究。根据施加的电势和所用酸的强度，确定了三种不同的产氢途径，并提出了涉及氢化钴（II）或氢化钴（III）的统一机理方案。就工作电位和周转频率而言，[Co（dmgBF2）2（CH3CN）2]在乙腈中存在对氰基苯胺阳离子的情况下，

  DOI：

  10.1021/ic061625m

文献信息

• Protonation of CpW(CO)₂(PMe₃)H:  Is the Metal or the Hydride the Kinetic Site?
  作者：Elizabeth T. Papish、Francis C. Rix、Nikos Spetseris、Jack R. Norton、Robert D. Williams

  DOI：10.1021/ja002395s

  日期：2000.12.1

  exchange between 3 and 4-tert-butyl-N,N-dimethylanilinium-N-d1 (5-d1); an unusual EIE of 0.19 was observed and explained by location of the vibrational normal modes of 3, 5, and their deuterated analogues via IR and Raman spectroscopy. A pKa of 5.6(1) in CH3CN was determined for CpW(CO)2(PMe3)H2+ (4a) by IR; the importance of homoconjugate pair interactions in protonation equilibria is illustrated and discussed

  我们已经将质子转移到 CpW(CO)2(PMe3)H (3) 的氢化物配体的速率与转移到金属的速率进行了比较。通过观察到 3 和 CF3SO3D 之间的快速交换以及在与苯胺交换期间 3 的反式氢化物共振的选择性展宽，提供了氢化物配体质子化更快的定性证据。速率常数通过 1H NMR 获得，用于 3 和 4-叔丁基-N,N-二甲基苯胺-N-d1 (5-d1) 之间的 H/D 交换；观察到不寻常的 EIE 为 0.19，并通过 3、5 及其氘代类似物的振动正常模式的位置通过 IR 和拉曼光谱进行了解释。通过 IR 测定 CpW(CO)2(PMe3)H2+ (4a) 在 CH3CN 中的 pKa 为 5.6(1)；说明和讨论了同轭对相互作用在质子化平衡中的重要性。
• Stabilization of Nickel Complexes with Ni⁰···H–N Bonding Interactions Using Sterically Demanding Cyclic Diphosphine Ligands
  作者：Eric S. Wiedner、Jenny Y. Yang、Shentan Chen、Simone Raugei、William G. Dougherty、W. Scott Kassel、Monte L. Helm、R. Morris Bullock、M. Rakowski DuBois、Daniel L. DuBois

  DOI：10.1021/om200709z

  日期：2012.1.9

  The series of complexes Ni(PtBu2NR2)2, [Ni(PtBu2NR2)2]BF4, [HNi(PtBu2NR2)2]BF4, and [Co(PtBu2NPh2)2]BF4 (PtBu2NR2 = 1,5-dialkyl-3,7-tert-butyl-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane; alkyl = phenyl, benzyl) have been synthesized and characterized. Spectroscopic, electrochemical, and X-ray diffraction studies indicate these complexes are stable as a result of the tetrahedral arrangement of the two diphosphine

  Ni（P t Bu 2 N R 2）2，[Ni（P t Bu 2 N R 2）2 ] BF 4，[HNi（P t Bu 2 N R 2）2 ] BF 4和[[ Co（P t Bu 2 N Ph 2）2 ] BF 4（P t Bu 2 N R 2 = 1,5-二烷基-3,7-叔-丁基-1,5-二氮杂-3,7-二磷环辛烷; 烷基＝苯基，苄基）已经合成并表征。光谱，电化学和X射线衍射研究表明，由于两个二膦配体的四面体排列，这些配合物是稳定的。[HNi（P t Bu 2 N Ph 2）2 ] BF 4的电化学氧化导致质子从镍快速转移，其速度比在CV时间范围内观察到的速度更快。Ni（P t Bu 2 N Bn 2）2的双质子化形成[Ni（P t Bu 2N Bn HN Bn）2 ]（BF 4）2，发现它对H 2的损失比以前对于类似配合物观察到的更稳定。在[Ni（P t Bu 2 N Bn HN Bn）2
• [Ni(Et₂PCH₂NMeCH₂PEt₂)₂]²⁺ as a Functional Model for Hydrogenases
  作者：Calvin J. Curtis、Alex Miedaner、Rebecca Ciancanelli、William W. Ellis、Bruce C. Noll、M. Rakowski DuBois、Daniel L. DuBois

  DOI：10.1021/ic020610v

  日期：2003.1.1

  ligand in the proton exchange reactions observed for the various Ni complexes containing the PNP ligand. Similarly, structural studies of [Ni(PNBuP)(2)](BF(4))(2) and [Ni(PNP)(dmpm)](BF(4))(2) (where PNBuP is Et(2)PCH(2)N(Bu)CH(2)PEt(2) and dmpm is Me(2)PCH(2)PMe(2)) illustrate the importance of tetrahedral distortions about Ni in determining the hydride acceptor ability of Ni(II) complexes.

  Et（2）PCH（2）N（Me）CH（2）PEt（2）（PNP）与[Ni（CH（3）CN）（6）]（BF（4））（2）的反应结果在[Ni（PNP）（2）]（BF（4））（2）的形成中，它同时具有氢化物和质子受体位点。该络合物是用于将氢氧化为质子的电催化剂，与氢的化学计量反应形成[HNi（PNP）（PNHP）]（BF（4））（2），其中氢化物配体与Ni和质子键合与一个PNP配体的N侧基相连。使用热力学循环，与该反应有关的自由能已计算为-5 kcal / mol。氢化物配体和NH质子相互之间进行快速分子内交换，并与溶液中的质子进行分子间交换。[HNi（PNP）（PNHP）]（BF（4））（2）经历可逆的去质子化反应，在乙腈溶液中形成[HNi（PNP）（2）]（BF（4））（pK（a）= 10.6）。一种方便的合成方法来合成这种氢化物的PF（6）（-）盐包括PNP与Ni（COD）（2）反应形成N
• Syntheses and Reactions of Iron(II) Complexes Containing Diphosphine Ligands with Pendant Nitrogen Bases
  作者：George M. Jacobsen、R. K. Shoemaker、M. Rakowski DuBois、Daniel L. DuBois

  DOI：10.1021/om700510b

  日期：2007.9.1

  A series of new iron(II)−hydride complexes that contain diphosphine ligands with pendant amine bases of the formula cis-[HFeL(PNP)2]+, where PNP = Et2PCH2NMeCH2PEt2 and L = CH3CN (3), CO (4), P(OEt)3 (5), have been synthesized and characterized. Protonations of the pendant bases in the PNP complexes have been characterized, and for selected complexes, pKa values have been determined. The acidity of

  一系列新的铁（II）-氢化物络合物，其中含有二膦配体和侧基为顺式-[HFeL（PNP）2 ] +的胺侧基，其中PNP = Et 2 PCH 2 NMeCH 2 PEt 2和L = CH 3 CN （3），CO（4），P（OEt）3（5）已合成和表征。已对PNP配合物中悬垂碱基的质子化进行了表征，对于选定的配合物，p K a值已确定。PNHP配体的酸度在很大程度上取决于与其结合的Fe中心的电子性质，范围<7.0至12.7，具体取决于存在的大肠菌素的性质。与先前研究的氢化物配合物[HNi（PNP）2 ] +和反式-[HFe（CH 3 CN）（PNP）（dmpm）] +（其中dmpm为双（二甲基膦基）甲烷）不同，此处报道的新氢化物配合物确实在二膦的质子化碱和氢化物配体之间没有显示出快速的分子内交换。这归因于PNP配体上乙基取代基之间的空间相互作用。
• Molybdenum−Sulfur Dimers as Electrocatalysts for the Production of Hydrogen at Low Overpotentials
  作者：Aaron M. Appel、Daniel L. DuBois、M. Rakowski DuBois

  DOI：10.1021/ja054034o

  日期：2005.9.1

  (CpMo mu-S)(2)S2CH2, 2, and related derivatives serve as electrocatalysts for the reduction of protons with current efficiencies near 100%. The kinetics of the electrochemical reduction process has been studied, and the effects of varying the proton source, the solvent, the cyclopentadienyl substituents, and the sulfur substituents on the catalyst have been examined. The reduction of excess p-cyanoanilinium tetrafluoroborate under a hydrogen atmosphere in 0.3 M Et4NBF4/acetonitrile buffered at pH 7.6 is catalyzed by 2 at -0.64 V versus ferrocene, with an overpotential of 120 mV. Protonation of the sulfido ligand in 2 is an initial step in the catalytic process, and the rate-determining step at high acid concentrations appears to be the elimination of dihydrogen. The elimination may occur either from adjacent hydrosulfido sites or from a hydrosulfido-molybdenum hydride intermediate.

  (CpMo μ-S)₂SCH₂、2以及相关衍生物可作为质子还原的电催化剂，电流效率接近100%。已经研究了电化学还原过程的动力学，并探讨了改变质子源、溶剂、环戊二烯基取代基和硫取代基对催化剂的影响。在氢气氛围下，在0.3 M Et₄NBF₄/乙腈缓冲液（pH 7.6）中，2催化过量的p-氰基苯乙铵四氟硼酸盐的还原，在相对于铁卟啉的-0.64 V电位下，过电位为120 mV。在2中，硫化物配体的质子化是催化过程的初始步骤，而高酸浓度下的速率决定步骤似乎是消除双原子氢。消除反应可能源自相邻的水硫化基位点，或源自水硫化-钼氢化物中间体。