S-p-chlorophenyl-S-fluoro-S-phenylthiazyne | 143884-98-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-p-chlorophenyl-S-fluoro-S-phenylthiazyne
• 英文别名: 4-chlorophenyl(fluoro)(phenyl)-λ⁶-sulfanenitrile；Azanylidyne-(4-chlorophenyl)-fluoro-phenyl-lambda6-sulfane；azanylidyne-(4-chlorophenyl)-fluoro-phenyl-λ6-sulfane
• CAS: 143884-98-4
• 化学式: C₁₂H₉ClFNS
• 分子量: 253.728
• InChiKey: UNTDKCMHEAXRBD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.93
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  24.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-p-chlorophenyl-S-fluoro-S-phenylthiazyne 在 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以100%的产率得到phenyl p-chlorophenyl sulfoximide
  参考文献：
  名称：

  芳基(氟)(苯基)-λ6-硫腈水解动力学研究

  摘要：

  芳基(氟)(苯基)-λ6-硫腈在一些水溶液和混合水-有机溶液中的水解动力学研究。pH 速率曲线表明水解由与 pH 无关的、酸催化和碱催化的反应组成。发现氟-λ6-硫腈的中性水解是通过 SN1 或 S-硝基锍阳离子类过渡态进行的，其特征在于大的负哈米特 ρ 值（ρ = -1.76 在水中；-1.85 在 CH3CN 中） /H2O(1/4, v/v)；-2.35 in TFE/H2O (1/1, v/v))，相对较大的 m 值（氟（二苯基）-λ6-硫腈约为 0.83；约。 0.82 氟（对硝基苯基）（苯基）-λ6-硫腈与乙腈-水中的溶剂电离能力 YOTs 值相比）、TFE/H2O 中的常见离子效应和小盐效应。大的负活化熵 (-60 – -101 JK-1 mol-1) 被推测是由于反应系统中 F- 与 H2O 的强溶剂化。S-F 键离子离解的难易程度...

  DOI：

  10.1246/bcsj.74.945
• 作为产物：
  描述：

  Bromoimino-(4-chlorophenyl)-phenyl-lambda4-sulfane 在 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 50.0h， 以98%的产率得到S-p-chlorophenyl-S-fluoro-S-phenylthiazyne
  参考文献：
  名称：

  First Preparation and Reactions of S,S-Diaryl-S-fluorothiazynes, Ar₂SF(N)

  摘要：

  通过 S,S-二芳基-N-溴亚磺酰亚胺与四丁基氟化铵的反应，制备了 S,S-二芳基-S-氟噻嗪 Ar2SF(≡N)。根据光谱数据和物理性质确定了噻嗪的结构，并与钠烷氧基化合物和伯胺的反应相一致。克利福德等人之前制备的噻嗪是可疑的。

  DOI：

  10.1246/cl.1992.1433

文献信息

• Synthesis, Structure, and Thermolysis Mechanism of<i>S</i>-Alkoxythiazynes
  作者：Toshiaki Yoshimura、Masanori Ohkubo、Takayoshi Fujii、Hiroshi Kita、Youko Wakai、Shin Ono、Hiroyuki Morita、Choichiro Shimasaki、Ernst Horn

  DOI：10.1246/bcsj.71.1629

  日期：1998.7

  S-Alkoxy-S,S-diarylthiazynes were prepared by two methods: the alkaline hydrolysis of S,S-diaryl-N-halosulfilimines in aqueous alcohols and the reaction of S,S-diaryl-S-fluorothiazynes with sodium alkoxides. The structure of S,S-diphenyl-S-propoxythiazyne was determined by an X-ray crystallographic analysis, which showed a short SN bond length of 1.441(3) Å. The thermolysis of S-alkoxythiazynes gave elimination products, which were identified as the corresponding carbonyl compounds and N-unsubstituted S,S-diarylsulfilimines. Kinetic experiments for the thermolysis of the S-alkoxy-S,S-diarylthiazynes were carried out. The first-order kinetic behavior, a large kinetic isotope effect (kH/kD = 6.1) using S,S-diphenyl-S-[1,1-2H2]propoxythiazyne, a negative activation entropy (ΔS‡ = −30 J K−1mol−1), and a negative Hammett ρ-value (ρ = −0.35) on the phenyl group were obtained, suggesting that the reaction proceeds via a concerted five-membered cyclic transition state. A deviation from the ideal concerted transition state is discussed in comparison with that for sulfoxides.

  通过两种方法制备了 S-烷氧基-S,S-二芳基噻嗪：S,S-二芳基-N-卤代磺酰亚胺在水醇中的碱性水解以及 S,S-二芳基-S-氟噻嗪与烷氧基化钠的反应。通过 X 射线晶体学分析确定了 S,S-二苯基-S-丙氧基噻嗪的结构，其 SN 键长度较短，为 1.441(3) Å。对 S-烷氧基-S,S-二芳基噻嗪的热分解进行了动力学实验。实验结果表明，S,S-二苯基-S-[1,1-2H2]丙氧基噻嗪具有一阶动力学行为、较大的动力学同位素效应（kH/kD = 6.1）、负活化熵（ΔS‡ = -30 J K-1mol-1）以及苯基上的负 Hammett ρ 值（ρ = -0.35），这表明反应是通过一个协同的五元环过渡态进行的。通过与硫氧化物的协同过渡态进行比较，讨论了与理想协同过渡态的偏差。
• Preparation and Reactivities of S,S-Diaryl-S-aminothiazynes, Ar₂S(NR₂)(N)
  作者：Toshiaki Yoshimura、Eiichi Takata、Takahiro Miyake、Choichiro Shimasaki、Kiyoshi Hasegawa、Eiichi Tsukurimichi

  DOI：10.1246/cl.1992.2213

  日期：1992.11

  Reaction of S,S-diaryl-S-fluorothiazynes6) with cyclic secondary amines gave novel thiazynes, the corresponding S-aminothiazynes in good yields. Spectroscopic studies, measurement of pKa values, pyrolysis and alkylation reactions of the aminothiazynes were carried out.

  S,S-二芳基-S-氟噻嗪6）与环状仲胺反应生成了新的噻嗪类化合物，即相应的 S-氨基噻嗪，产量很高。对氨基噻嗪进行了光谱研究、pKa 值测量、热解和烷基化反应。
• A new method for the preparation of fluoro-λ6-sulfanenitriles: reaction of sulfimides with Selectfluor™
  作者：Takayoshi Fujii、Shinsuke Asai、Tomoyuki Okada、Wei Hao、Hiroyuki Morita、Toshiaki Yoshimura

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01547-8

  日期：2003.8

  Several diaryl(fluoro)-λ6-sulfanenitriles 3 were synthesized by the reaction of S,S-diarylsulfimides 1 with Selectfluor™. This reaction also allows the first preparation of heterocyclic fluoro-λ6-sulfanenitrile, 5-fluoro-10,10-dioxo-5,10-dihydro-5λ6,10λ6-thianthren-5-nitrile (5) and its molecular structure was determined by X-ray crystallographic analysis.

  几个芳基（氟）-λ 6 -sulfanenitriles 3由反应合成小号，小号-diarylsulfimides 1与的Selectfluor™。该反应也允许杂环氟λ的第一准备6 -sulfanenitrile，5-氟-10,10-二氧代-5,10-二氢5λ 6，10λ 6 -thianthren -5-腈（5）和其分子结构通过X射线晶体学分析确定。