(C5Me5)(PMe3)Ir(m-C6H4CH3)(Cl) | 327162-86-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (C5Me5)(PMe3)Ir(m-C6H4CH3)(Cl)
• 英文别名: (η5-C5Me5)(PMe3)Ir(C6H4CH3-m)Cl；chloroiridium(2+);methylbenzene;1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;trimethylphosphane
• CAS: 327162-86-7
• 化学式: C₂₀H₃₁ClIrP
• 分子量: 530.113
• InChiKey: SKFDMCRHULYIDZ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (C5Me5)(PMe3)Ir(m-C6H4CH3)(Cl) 、 sodium tetrahydroborate 以 异丙醇 为溶剂， 以72%的产率得到(C5Me5)(PMe3)Ir(m-C6H4CH3)(H)
  参考文献：
  名称：

  不同 CH 活化中间体在 (η5-C5Me5)(PMe3)IrH2 辐照和 (η5-C5Me5)(PMe3)Ir(H)(Cl) 与强碱反应中干预的证据。脱卤化氢反应中间体 (η5-C5Me5)(PMe3)Ir(Li)(Cl) 的检测和光谱表征

  摘要：

  (η5-C5Me5)(PMe3)Ir(H)(X) (X = Cl, Br) 与叔丁基锂在烃溶剂中的反应导致铱中心脱卤化氢和随后溶剂的 CH 键活化得到（ η5-C5Me5)(PMe3)Ir(R)(H)（R = Ph，环己基，环辛基）。低温 1H、31P 和 7Li NMR 研究表明脱卤化氢反应通过中间体 (η5-C5Me5)(PMe3)Ir(Li)(X) 的形成发生。涉及苯-环己烷-环辛烷混合物中 C-H 键活化的竞争实验允许确定这些底物的相对分子间选择性尺度。苯、环辛烷和环己烷 C-H 键活化的选择性（以每氢为基础报告）分别为 4.98:0.74:1，并且与通过从 (η5-C5Me5)(PMe3)IrH2 光诱导二氢消除获得的那些显着不同。此外，当使用叔丁基锂以外的布朗斯台德碱时，b…

  DOI：

  10.1021/ja0024993
• 作为产物：
  描述：

  (pentamethylcyclopentadienyl)Ir(trimethylphosphane)Cl2 、 magnesium,methylbenzene,chloride 以 四氢呋喃 为溶剂， 以60%的产率得到(C5Me5)(PMe3)Ir(m-C6H4CH3)(Cl)
  参考文献：
  名称：

  不同 CH 活化中间体在 (η5-C5Me5)(PMe3)IrH2 辐照和 (η5-C5Me5)(PMe3)Ir(H)(Cl) 与强碱反应中干预的证据。脱卤化氢反应中间体 (η5-C5Me5)(PMe3)Ir(Li)(Cl) 的检测和光谱表征

  摘要：

  (η5-C5Me5)(PMe3)Ir(H)(X) (X = Cl, Br) 与叔丁基锂在烃溶剂中的反应导致铱中心脱卤化氢和随后溶剂的 CH 键活化得到（ η5-C5Me5)(PMe3)Ir(R)(H)（R = Ph，环己基，环辛基）。低温 1H、31P 和 7Li NMR 研究表明脱卤化氢反应通过中间体 (η5-C5Me5)(PMe3)Ir(Li)(X) 的形成发生。涉及苯-环己烷-环辛烷混合物中 C-H 键活化的竞争实验允许确定这些底物的相对分子间选择性尺度。苯、环辛烷和环己烷 C-H 键活化的选择性（以每氢为基础报告）分别为 4.98:0.74:1，并且与通过从 (η5-C5Me5)(PMe3)IrH2 光诱导二氢消除获得的那些显着不同。此外，当使用叔丁基锂以外的布朗斯台德碱时，b…

  DOI：

  10.1021/ja0024993

文献信息

• Stoichiometric and Catalytic H/D Incorporation by Cationic Iridium Complexes:  A Common Monohydrido-Iridium Intermediate
  作者：Cathleen M. Yung、Marc B. Skaddan、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja046825g

  日期：2004.10.1

  [CpPMe(3)IrH(3)][OTf] (4) catalytically deuterates a wide range of substrates with a variety of functional groups. Catalyst 4 decomposes to [CpPMe(3)Ir(eta(3)-CH(2)C(OH)CH(2))][OTf] (19) in acetone and to [CpPMe(3)IrH(CO)][OTf] (1-CO) in CH(3)OH. The catalytic H/D exchange reaction is not catalyzed by simple H(+) transfer, but instead proceeds by a reversible C-H bond activation mechanism.

  介绍了涉及阳离子铱配合物的化学计量和催化 H/D 交换反应的机理研究。强有力的证据表明，化学计量和催化反应都是通过一氢化铱物种进行的。当芳基铱化合物 CpPMe(3)Ir(C(6)H(4)X)(OTf) (X = H, o-CH(3), m-CH( 3), p-CH(3)) 与 D(2) 反应。当 X = CH(3) 时，在甲苯的不受阻碍的位置（对位和间位）发生多次氘化。在过量的配位体 CH(3)CN 存在下，多重氘化途径受到抑制。在低温下观察到化合物 CpPMe(3)IrH(OTf) (1-OTf)，支持在化学计量系统中催化多重氘化的单氢化铱中间体的化学计量实验。当与丙酮-d(6)() 配对时，[CpPMe(3)IrH(3)][OTf] (4) 催化氘化各种具有各种官能团的底物。催化剂 4 在丙酮中分解为 [CpPMe(3)Ir(eta(3)-CH(2)C(OH)CH(2))][OTf]
• Reversibility of 1,4-Metal Migration in Cp*Rh^III and Cp*Ir^III Complexes
  作者：Yousuke Ikeda、Koichi Takano、Maiko Waragai、Shintaro Kodama、Noriko Tsuchida、Keiko Takano、Youichi Ishii

  DOI：10.1021/om5003232

  日期：2014.5.12

  The (2-ethenyl-4-methylphenyl)arylrhodium complex [Cp*RhC6H3-2-(C(Ph)=CHPh)-4-Me}(PMe3)][BAr4F], which is formed from the vinyl-to-aryl 1,4-Rh migration of the 2-(m-tolyl)ethenyl complex [Cp*RhC(Ph)=C(C6H4Me-m)Ph}-(PMe3)][BAr4F], is isomerized under mild conditions to the regioisomeric 2-ethenylphenyl complex [Cp*RhC6H4-2-(C-(C6H4Me-m)=CHPh)}(PMe3)][BAr4F] by way of a back-reaction to regenerate the 2-(m-tolyl)ethenyl complex intermediate followed by the rotation of the C=C bond and the second 1,4-Rh migration, providing experimental evidence for the reversibility of the vinyl-to-aryl 1,4-metal migration.