1-(4-fluorophenyl)hept-2-ynyl acetate | 903512-05-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-fluorophenyl)hept-2-ynyl acetate
• CAS: 903512-05-0
• 化学式: C₁₅H₁₇FO₂
• 分子量: 248.297
• InChiKey: QILOZKMZIJWTCD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-fluorophenyl)hept-2-ynyl acetate 在 AuOH(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene) 、 triethylammonium tetrafluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以95%的产率得到1-(4-fluorophenyl)hepta-1,2-dien-3-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  配体在选择性金介导的丙二烯合成中的影响。

  摘要：

  [（IPr）AuOH]的使用允许通过无银方案生成金（i）-胺络合物。这些原位或定义明确的络合物用于直接合成路线，以取代乙酸炔丙酯中的取代烯。可以根据与金-NHC部分结合的配体的性质来调节催化活性。

  DOI：

  10.1039/c0cc03071f
• 作为产物：
  描述：

  1-己炔 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.66h， 生成 1-(4-fluorophenyl)hept-2-ynyl acetate
  参考文献：
  名称：

  [（NHC）AuI]催化的共轭烯酮和烯醛的形成：一项实验和计算研究。

  摘要：

  描述了由炔丙基乙酸酯的[（NHC）AuI]催化的（NHC = N-杂环卡宾）形成的α，β-不饱和羰基化合物（烯酮和烯醛）。该反应在[（NHC）AuCl]和AgSbF6等摩尔混合物的存在下于60摄氏度在8小时内发生，并以高收率生产共轭烯酮和烯醛。优化研究表明，该反应对溶剂，NHC敏感，并且在较小程度上对所用的银盐敏感，从而导致在THF中使用[（ItBu）AuCl] / AgSbF6作为有效的催化体系。事实证明，这种转变具有广阔的范围，能够以极大的结构多样性立体选择性地形成（E）-烯和-烯。研究了炔丙基和炔基位置的取代作用，以及芳基取代对肉桂基酮形成的影响。发现反应混合物中水的存在或不存在是至关重要的。从相同的苯基炔丙基乙酸酯中，无水条件通过串联[3,3]σ重排/分子内氢芳基化过程导致茚化合物的形成，而仅向反应混合物中加水则干净地生成了烯酮衍生物。研究了几种机械学假说，包括烯丙醇酯中间体的水解

  DOI：

  10.1002/chem.200700134

文献信息

• Gold Redox Catalysis through Base‐Initiated Diazonium Decomposition toward Alkene, Alkyne, and Allene Activation
  作者：Boliang Dong、Haihui Peng、Stephen E. Motika、Xiaodong Shi

  DOI：10.1002/chem.201701970

  日期：2017.8.16

  The discovery of photoassisted diazonium activation toward gold(I) oxidation greatly extended the scope of gold redox catalysis by avoiding the use of a strong oxidant. Some practical issues that limit the application of this new type of chemistry are the relative low efficiency (long reaction time and low conversion) and the strict reaction condition control that is necessary (degassing and inert

  通过避免使用强氧化剂，光辅助重氮盐向金（I）氧化活化的发现大大扩展了金氧化还原催化的范围。限制这种新型化学方法应用的一些实际问题是相对较低的效率（较长的反应时间和较低的转化率）和必须进行严格的反应条件控制（脱气和惰性反应环境）。在本文中，通过路易斯碱诱导的重氮活化已经开发出另一种无光条件。通过这种方法，将不活泼的Au I催化剂与Na 2 CO 3和重氮盐结合使用以生产Au III中间的。实现了对各种基质（包括炔烃，烯烃和丙二烯）的有效活化，然后快速进行了Au III还原消除，从而得到了具有良好收率或优异收率的C-C偶联产物。相对于以前报道的光活化方法，我们的方法通过更快的反应速率和更宽的反应范围提供了更高的效率和多功能性。在光引发条件下（<5％收率）不能活化的具有挑战性的底物，例如富电子/中性亚勒烯，可以被活化，随后以良好或优异的产率产生所需的偶联产物。
• Triazole-Gold-Promoted, Effective Synthesis of Enones from Propargylic Esters and Alcohols: A Catalyst Offering Chemoselectivity, Acidity and Ligand Economy
  作者：Dawei Wang、Yanwei Zhang、Alexandria Harris、Lekh Nath S. Gautam、Yunfeng Chen、Xiaodong Shi

  DOI：10.1002/adsc.201100314

  日期：2011.10

  (TA-Au) were revealed as the effective catalysts in promoting propargylic ester rearrangement and sequential allene hydration, giving the enones with excellent yields (up to 97% yields, 0.2% loading). The catalysts could also catalyze the more challenging Meyer–Schuster rearrangement (0.5% loading, up to 98% yields). The reported reaction confirmed TA-Au as a chemoselective catalyst in promoting alkyne activation

  揭示了空气，湿气和热稳定的1,2,3-三唑配位的金（I）配合物（TA-Au）作为促进炔丙基酯重排和顺序烯化水合的有效催化剂，使烯酮具有优异的收率（最高可达产率为97％，负载为0.2％）。催化剂还可以催化更具挑战性的Meyer-Schuster重排（0.5％的负载量，最高98％的产率）。报道的反应证实TA-Au是一种化学选择性催化剂，可高效促​​进炔烃活化并改善配体经济性。
• Triazole–Au(I) complex as chemoselective catalyst in promoting propargyl ester rearrangements
  作者：Dawei Wang、Yanwei Zhang、Rong Cai、Xiaodong Shi

  DOI：10.3762/bjoc.7.115

  日期：——

  propargyl ester rearrangement. Good chemoselectivity was observed, which allowed the effective activation of the alkyne without affecting the reactivity of the allene ester intermediates. These results led to the investigation of the preparation of allene ester intermediates with TA-Au catalysts under anhydrous conditions. As expected, the desired 3,3-rearrangement products were obtained in excellent yields

  三唑-金 (TA-Au) 催化剂用于涉及炔丙酯重排的几种转化。观察到良好的化学选择性，这允许有效活化炔烃而不影响丙二烯酯中间体的反应性。这些结果导致了在无水条件下用 TA-Au 催化剂制备丙二烯酯中间体的研究。正如预期的那样，以优异的产率获得了所需的 3,3-重排产物（通常在 1% 负载下产率 >90%）。除了典型的酯迁移基团外，碳酸酯和氨基甲酸酯也适用于这种转化，这为制备取代的丙二烯提供了一种高效、实用的方法。
• A combined mechanistic and computational study of the gold(<scp>I</scp>)-catalyzed formation of substituted indenes
  作者：Pierrick Nun、Sylvain Gaillard、Albert Poater、Luigi Cavallo、Steven P. Nolan

  DOI：10.1039/c0ob00758g

  日期：——

  Substituted indenes can be prepared after a sequence [1,3] O-acyl shift-hydroarylation-[1,3] O-acyl shift. Each step is catalyzed by a cationic NHC-Gold(I) species generated in situ after reaction between [(IPr)AuOH] and HBF4·OEt2. This interesting silver-free way is fully supported by a computational study justifying the formation of each intermediate.

  取代的茚可以在序列[1,3]O-酰基转移-加氢芳基化-[1,3]O-酰基转移之后制备。每个步骤均由 [(IPr)AuOH] 和 HBF4·OEt2 反应后原位生成的阳离子 NHC-Gold(I) 催化。这种有趣的无银方法得到了计算研究的充分支持，证明了每种中间体的形成是合理的。
• Efficient Synthesis of <i>E</i>-α-Haloenones Through Chemoselective Alkyne Activation Over Allene with Triazole−Au Catalysts
  作者：Dawei Wang、Xiaohan Ye、Xiaodong Shi

  DOI：10.1021/ol100576m

  日期：2010.5.7

  E-α-haloenones were prepared through a triazole−Au complex (TriA−Au) catalyzed propargyl acetate rearrangement and sequential allene halogenation. The reactions proceeded with only 1% catalyst loading, giving the challenging kinetic products in excellent yields and good to excellent stereoselectivity. These results not only provided the first example for the synthesis of challenging kinetic E-haloenones

  所述Ë -α-haloenones是通过一个三唑Au复合（TRIA-Au）的催化乙酸炔丙酯重排和顺序丙二烯卤化来制备。反应仅在催化剂负载量为1％的情况下进行，从而以极高的收率和良好的立体选择性获得了具有挑战性的动力学产物。这些结果不仅为合成具有挑战性的动力学E-卤代烯酮提供了第一个实例，而且还揭示了三唑-Au络合物作为促进炔烃对丙二烯的化学选择性活化的有效催化剂。