1,3,5,7-tetra(t-butyl)-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane | 1610598-10-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: 1,3,5,7-tetra(t-butyl)-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane
• 英文别名: 1,3,5,7-Tetratert-butyl-1,5,3,7-diazadiphosphocane
• CAS: 1610598-10-1
• 化学式: C₂₀H₄₄N₂P₂
• 分子量: 374.53
• InChiKey: CCLKQRIZMPROBK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,5,7-tetra(t-butyl)-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane 、 iron(II) chloride 以 丙酮 为溶剂， 反应 5.0h， 以36%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  由多响应微凝胶构建的光学器件

  摘要：

  合成了基于聚（N-异丙基丙烯酰胺）的新型多响应微凝胶，其中含有三苯甲烷亮醇，并用于构建标准品。研究了所得标准具的光学性质，并表征了它们对紫外线和可见光照射的响应，溶液的pH值变化以及存在神经毒药塔邦的模拟物的特征。我们清楚地表明，设备的光学特性极大地取决于这些刺激。这项研究说明了基于微凝胶的标准具结构的多功能性，并展示了此类设备在远程驱动，色彩可调光学，传感和潜在的远程触发药物输送应用中的明确用途。

  DOI：

  10.1002/anie.201402641
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基膦 、 叔丁胺 在 paraformaldehyde 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 23.0h， 以76%的产率得到1,3,5,7-tetra(t-butyl)-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane
  参考文献：
  名称：

  具有侧胺的镍膦催化剂，用于醇的电催化氧化。

  摘要：

  镍膦与侧链胺的配合物已被发现是伯和仲醇氧化的电催化剂，周转频率高达3.3 s（-1）。这些络合物是第一种基于非贵金属进行醇氧化的电催化剂，这对于在燃料电池中的应用至关重要。

  DOI：

  10.1039/c5cc01107h

文献信息

• Reversible Heterolytic Cleavage of the H–H Bond by Molybdenum Complexes: Controlling the Dynamics of Exchange Between Proton and Hydride
  作者：Shaoguang Zhang、Aaron M. Appel、R. Morris Bullock

  DOI：10.1021/jacs.7b03053

  日期：2017.5.31

  e diphosphine ligand with alkyl/aryl groups on N and P), have been developed for heterolytic cleavage of H2 into a proton and a hydride, akin to frustrated Lewis pairs. The H-H bond cleavage is enabled by the basic amine in the second coordination sphere. The products of heterolytic cleavage of H2, Mo hydride complexes bearing protonated amines, [CpMo(H)(CO)(P2N2H)]+, were characterized by spectroscopic

  控制二氢的 HH 键的异裂裂解在催化氢化和 H2 的催化氧化中至关重要。我们展示了如何控制 H2 的可逆异裂裂解速率，在 25°C 下跨越 4 个数量级，从 2.1 × 103 s-1 到≥107 s-1。双功能钼配合物 [CpMo(CO)(κ3-P2N2)]+（P2​​N2 = 1,5-二氮杂-3,7-二磷杂环辛烷二膦配体，在 N 和 P 上具有烷基/芳基），已被开发用于异裂H2 变成质子和氢化物，类似于受挫的刘易斯对。HH 键断裂是由第二个配位球中的碱性胺实现的。H2 的异裂产物，带有质子化胺的 Mo 氢化物复合物 [CpMo(H)(CO)(P2N2H)]+，通过光谱研究和 X 射线晶体学表征。变温 1H、15N 和 2-D 1H-1H ROESY NMR 谱表明质子和氢化物的快速交换。汇率的顺序为 [CpMo(H)(CO)(PPh2NPh2H)]+ > [CpMo(H)(CO)(PtBu2NPh2H)]+
• Heterolytic Cleavage of Hydrogen by an Iron Hydrogenase Model: An Fe-H⋅⋅⋅H-N Dihydrogen Bond Characterized by Neutron Diffraction
  作者：Tianbiao Liu、Xiaoping Wang、Christina Hoffmann、Daniel L. DuBois、R. Morris Bullock

  DOI：10.1002/anie.201402090

  日期：2014.5.19

  provide a glimpse of how the HH bond is oxidized or generated in hydrogenase enzymes. These results now provide a full picture for the first time, illustrating structures and reactivity of the dihydrogen complex and the product of the heterolytic cleavage of H2 in a functional model of the active site of the [FeFe] hydrogenase enzyme.

  自然界中的加氢酶使用氢作为燃料，但是在酶中不能轻易观察到HH键的杂合裂解。在这里，我们显示了在二膦配体中具有侧链胺的铁络合物可杂解氢。该产品具有很强的Fe-H·⋅⋅H-N二氢键。该结构是通过单晶中子衍射确定的，质子的N– Hδ +与氢化Fe–H δ−部分之间的H⋅⋅⋅H距离非常短，为1.489（10）Å 。用于结构数据的[Cp的Fe ħ（P吨卜2 Ñ吨卜2 ħ）] +提供如何H的一瞥H键在氢化酶中被氧化或生成。这些结果现在首次提供了完整的图片，说明了[FeFe]氢化酶活性位点的功能模型中二氢配合物的结构和反应性以及H 2的异源裂解产物。
• Iron Complexes Bearing Diphosphine Ligands with Positioned Pendant Amines as Electrocatalysts for the Oxidation of H₂
  作者：Tianbiao Liu、Qian Liao、Molly O’Hagan、Elliott B. Hulley、Daniel L. DuBois、R. Morris Bullock

  DOI：10.1021/om501289f

  日期：2015.6.22

  The synthesis and spectroscopic characterization of (CpFe)-Fe-C5F4N((P2N2Bn)-N-tBu)Cl, [3-Cl] (where C5F4N is a tetrafluoropyridyl substituent and (P2N2Bn)-N-tBu = 1,5-dibenzyl-3,7-di(tert-butyl)-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane), are reported. Complex 3-Cl and [(CpFe)-Fe-C5F4N((P2N2Bn)-N-tBu)Cl], 4-Cl, are precursors to intermediates in the catalytic oxidation of H2, including (CpFe)-Fe-C5F4N((P2N2Bn)-N-tBu)H (3-H), (CpFe)-Fe-C5F4N((P2N2Bn)-N-tBu)H (4-H), [(CpNFe)-N-C5F4((P2N2Bn)-N-tBu)]BAr4F ([3](BAr4F), [(CpFe)-Fe-C5F4N((P2N2Bn)-N-tBu)]BAr4F ([4](BArF4), [(CpFe)-Fe-C5F4N((P2N2Bn)-N-tBu)(H2)]BAr4F ([3-H2]BAr4F), and [(CpFe)-Fe-C5F4N((P2N2Bn)-N-tBu)H]BAr4F ([4-FeH(NH)]BAr4F). All of these complexes were characterized by spectroscopic and electrochemical studies; 3-Cl, 3-H, and 4-Cl were also characterized by single crystal diffraction studies. 3-H and 4-H are electrocatalysts for H2 (1.0 atm) oxidation in the presence of an excess of the amine bases N-methylpyrrolidine, Et3N or iPr2EtN. Turnover frequencies at 22 degrees C for 3-H and 4-H with N-methylpyrrolidine as the base are 2.5 and 0.5 s1, and overpotentials at Ecat/2 are 235 and 95 mV, respectively. Studies of individual chemical and electrochemical reactions of the various intermediates provide important insights into the factors governing the overall catalytic activity for H2 oxidation.