(+/-)-4,10-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine | 873011-99-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 英文名称: (+/-)-4,10-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine
• 英文别名: 4,10-Dimethyl-6,12-dihydro-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine；3,11-dimethyl-1,9-diazatetracyclo[7.7.1.02,7.010,15]heptadeca-2,4,6,10,12,14-hexaene
• CAS: 873011-99-5；873012-00-1；873012-01-2
• 化学式: C₁₇H₁₈N₂
• 分子量: 250.343
• InChiKey: PVOQLFMNNRMBKC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  96-97 °C
• 沸点：
  428.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-4,10-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine 在 Oxone 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以100%的产率得到4,10-dimethyl-­6,12-­dihydro-5H-5,11-­methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine 5-­oxide
  参考文献：
  名称：

  Tröger 碱的脱甲基化伴随肼的形成

  摘要：

  Trogers 碱 (TBs) 与二甲基二环氧乙烷反应以极好的收率生成相应的 N-氧化物。用乙酸酐处理后，这些 N-氧化物会发生 Polonovski 型反应，该反应涉及断裂并最终形成氮 - 氮键以形成肼。在氧化步骤和涉及激活 N 氧化物的步骤中，空间效应都很明显，因此某些 TB 不适用于该过程。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201341
• 作为产物：
  描述：

  3,9-dibromo-4,10-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine 在 titanium(IV) isopropylate lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以95%的产率得到(+/-)-4,10-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine
  参考文献：
  名称：

  Tröger碱的绝对构型：X射线衍射和圆二色性研究

  摘要：

  以对映纯形式制备双-邻甲基-双-间溴Tröger碱（TB）2和双-邻甲基TB 3。通过X射线衍射确定（5 S，11 S）-（-）- 2的绝对构型。电子CD光谱中最长波长带的符号对于（5 S，11 S）-（-）- 2和（5 S，11 S）-（-）- 3以及母体都为负对甲基TB（5 S，11 S）-（+）- 1，这与TD DFT B3LYP / 6-31G（d，p）的计算结果一致。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.11.019

文献信息

• Functionalized analogues of Tröger's base: scope and limitations of a general synthetic procedure and facile, predictable method for the separation of enantiomers
  作者：Delphine Didier、Benoît Tylleman、Natacha Lambert、Christophe M.L. Vande Velde、Frank Blockhuys、Alain Collas、Sergey Sergeyev

  DOI：10.1016/j.tet.2008.04.111

  日期：2008.6

  A major stumbling block in the applications of enantiomerically pure Tröger's base analogues is their poor availability. We have therefore developed a facile method for the enantioseparation of functionalized Tröger's base analogues possessing various substitution patterns. The systematic separation of a library comprising 36 representatives on the commercially available Whelk O1 chiral stationary

  对映体纯的Tröger碱基类似物在应用中的主要绊脚石是其可用性差。因此，我们开发了一种简便的方法，用于对具有各种取代模式的功能化Tröger碱基类似物进行对映体分离。系统地分离了包含36种代表的市售Whelk O1手性固定相文库，提供了有关结构-对映选择性关系的有价值的信息。对所观察到的关系的一种机械解释使人们可以预测对定的，也许是未知的Tröger碱基的导数的对映分离是否可行。此外，我们提供了有关CF 3中使用苯胺和多聚甲醛的一般合成方案的范围和局限性的详细报告COOH，以及有关Tröger碱基类似物形成机理的一些注意事项。
• Reaction of Tröger’s base analogues with Vilsmeier reagents
  作者：Qasim M. Malik、Andrew B. Mahon、Donald C. Craig、Andrew C. Try

  DOI：10.1016/j.tet.2011.08.095

  日期：2011.11

  As part of a program aimed at introducing functionality onto the Tröger’s base framework post-synthesis, we investigated the formylation reaction of Tröger’s base analogues with Vilsmeier reagents. We found that rather than the anticipated reaction at the aryl rings, these compounds react with Vilsmeier reagents to afford compounds with a modified strap, whereby the apical methylene group is replaced

  作为旨在将功能引入Tröger的基础合成后程序的程序的一部分，我们研究了Tröger的基础类似物与Vilsmeier试剂的甲酰化反应。我们发现，与预期的在芳基环上的反应不同，这些化合物与Vilsmeier试剂反应生成带有修饰条带的化合物，从而顶端的亚甲基被带有N，N-二取代胺的亚甲基条带取代。
• Tröger’s Base-Derived Thermally Activated Delayed Fluorescence Dopant for Efficient Deep-Blue Organic Light-Emitting Diodes
  作者：Ze-Ling Wu、Xin Lv、Ling-Yi Meng、Xu-Lin Chen、Can-Zhong Lu

  DOI：10.3390/molecules28124832

  日期：——

  blue shift in the emission from green to deep blue but also enhances the emission efficiency and the reverse intersystem crossing (RISC) process. As a result, TB-DMAC emits efficient deep-blue delay fluorescence with a photoluminescence quantum yield (PLQY) of 50.4% and a short lifetime of 2.28 μs in doped film. The doped and non-doped OLEDs based on TB-DMAC display efficient deep-blue electroluminescence

  开发具有热激活延迟荧光（TADF）特性的高效深蓝色发射器是有机发光二极管（OLED）应用领域中一项非常重要但具有挑战性的任务。在此，我们报告了两种新型 4,10-二甲基-6H,12H-5,11-亚甲基二苯并[b,f][1,5]重氮辛 (TB) 衍生的 TADF 发射体 TB-BP-DMAC 的设计和合成和 TB-DMAC，其具有不同的二苯甲酮 (BP) 衍生受体，但共享相同的二甲基吖啶 (DMAC) 供体。我们的比较研究表明，与 TB-BP-DMAC 中使用的典型二苯甲酮受体相比，TB-DMAC 中的酰胺受体的吸电子能力明显较弱。这种差异不仅导致发射从绿色到深蓝色的明显蓝移，而且还提高了发射效率和反向系间窜越（RISC）过程。结果，TB-DMAC在掺杂薄膜中发出高效的深蓝色延迟荧光，光致发光量子产率（PLQY）为50.4%，寿命短为2.28 μs。基于 TB-DMAC 的掺杂和非掺杂 OLED
• Efficient Synthesis of Imino-methano Tröger Bases by Nitrene Insertions into C–N Bonds
  作者：Sandip A. Pujari、Laure Guénée、Jérôme Lacour

  DOI：10.1021/ol4016892

  日期：2013.8.2

  A direct nitrene insertion into C-N bonds is observed upon treatment of methano-Troger bases with arylsulfonyl iminophenyliodinanes under copper and dirhodium catalysis. Novel cyclic imino-methano Troger bases are obtained (55-88%). Enantiopure products (ee >= 99%) can be obtained with tailored substrates.
• Demethylenation of Tröger's Bases with Concomitant Hydrazine Formation
  作者：Xuefeng Gao、Carissa S. Hampton、Michael Harmata

  DOI：10.1002/ejoc.201201341

  日期：2012.12

  Trogers bases (TBs) react with dimethyldioxirane to produce the corresponding N-oxides in excellent yields. Upon treatment with acetic anhydride, these N-oxides undergo a Polonovski-type reaction that involves fragmentation and ultimate nitrogen–nitrogen bond formation to form hydrazines. Steric effects are evident in both the oxidation step and in the step involving the activation of the N-oxide, such

  Trogers 碱 (TBs) 与二甲基二环氧乙烷反应以极好的收率生成相应的 N-氧化物。用乙酸酐处理后，这些 N-氧化物会发生 Polonovski 型反应，该反应涉及断裂并最终形成氮 - 氮键以形成肼。在氧化步骤和涉及激活 N 氧化物的步骤中，空间效应都很明显，因此某些 TB 不适用于该过程。