1-isopropyl-4,4-dimethylazetidin-2-one | 115019-32-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: 1-isopropyl-4,4-dimethylazetidin-2-one
• 英文别名: 4,4-Dimethyl-1-propan-2-ylazetidin-2-one
• CAS: 115019-32-4
• 化学式: C₈H₁₅NO
• 分子量: 141.213
• InChiKey: DKFGHYPHPOVQQC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-isopropyl-4,4-dimethylazetidin-2-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 16.0h， 以63%的产率得到1-异丙基-2,2-二甲基氮杂环丁烷
  参考文献：
  名称：

  通过2,2-二取代的1-甲氧基环丙胺的区域特异性亲电和银诱导的扩环合成4,4-二取代的β-内酰胺。

  摘要：

  通过用次氯酸叔丁酯进行N-氯化和随后用四氟硼酸银重排，使2，2-二取代的1-甲氧基环丙胺区域特异性环扩环成1,4,4-三取代的2-氮杂环丁酮。在热解时，4，4-二取代的β-内酰胺具有特征性的开环，以提供β，γ-不饱和的羧酸酰胺。用氢化铝锂还原1,4,4-三取代的2-氮杂环丁酮，得到1,2,2-三取代的氮杂环丁烷。

  DOI：

  10.1021/jo960296k
• 作为产物：
  描述：

  N-isopropyl-2,2-dimethyl-1-methoxycyclopropylamine 在 silver tetrafluoroborate 、 次氯酸叔丁酯 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 1-isopropyl-4,4-dimethylazetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过2,2-二取代的1-甲氧基环丙胺的区域特异性亲电和银诱导的扩环合成4,4-二取代的β-内酰胺。

  摘要：

  通过用次氯酸叔丁酯进行N-氯化和随后用四氟硼酸银重排，使2，2-二取代的1-甲氧基环丙胺区域特异性环扩环成1,4,4-三取代的2-氮杂环丁酮。在热解时，4，4-二取代的β-内酰胺具有特征性的开环，以提供β，γ-不饱和的羧酸酰胺。用氢化铝锂还原1,4,4-三取代的2-氮杂环丁酮，得到1,2,2-三取代的氮杂环丁烷。

  DOI：

  10.1021/jo960296k

文献信息

• Rediscovering copper-based catalysts for intramolecular carbon–hydrogen bond functionalization by carbene insertion
  作者：Carmen Martín、Tomás R. Belderraín、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1039/b911589g

  日期：——

  diazoacetates and N,N-disubstituted diazoacetamides and the subsequent formation of lactones and lactams, respectively. The complexes containing the ligands TpBr3 or TpMs have provided activities and selectivities for these transformations comparable with or, in some cases, better than the well-known rhodium catalyst Rh2(OAc)4.

  已经测试了一系列的Tp x Cu配合物（Tp x =氢三吡唑基硼酸酯配体）作为催化剂，用于分解几种重氮乙酸酯和N，N-二取代的重氮乙酰胺，随后分别形成内酯和内酰胺。包含配体Tp Br3或Tp Ms的配合物为这些转化提供了与众所周知的铑催化剂Rh 2（OAc）4相当或在某些情况下更好的活性和选择性。
• Regio- and Enantioselective Intramolecular Amide Carbene Insertion into Primary C–H Bonds Using Ru(II)-Pheox Catalyst
  作者：Yoko Nakagawa、Soda Chanthamath、Yumeng Liang、Kazutaka Shibatomi、Seiji Iwasa

  DOI：10.1021/acs.joc.8b03044

  日期：2019.3.1

  amide carbene insertion into C–H bonds, yielding γ-lactams with 91% ee in up to 99% yield. This reaction uses a ruthenium(II) phenyl oxazoline (Ru(II)-Pheox) complex. The catalytic intramolecular carbene transfer reaction to the primary C–H bond proceeds rapidly and selectively compared to that with secondary C–H, benzylic secondary C–H, tert-C–H, or sp2C–H bonds in the presence of 1 mol % Ru(II)-Pheox

  我们已经建立了一种通过分子内酰胺卡宾插入C–H键来对叔丁基进行高度区域和对映选择性官能化的方法，可得到ee值为91％的γ-内酰胺，收率高达99％。该反应使用钌（II）苯基恶唑啉（Ru（II）-Pheox）配合物。在存在1的情况下，与二级C–H，苄基二级C–H，叔C–H或sp 2 C–H键相比，催化的分子内碳烯转移至第一C–H键的反应迅速且选择性地进行。 mol％Ru（II）-Pheox催化剂。这是催化类胡萝卜素插入未活化的叔丁基基团并在类胡萝卜素碳上进行对映体控制的第一个例子。
• Highly Selective Intramolecular Carbene Insertion into Primary C–H Bond of α-Diazoacetamides Mediated by a (<i>p</i>-Cymene)ruthenium(II) Carboxylate Complex
  作者：Vanessa Kar-Yan Lo、Zhen Guo、Matthew Kwok-Wai Choi、Wing-Yiu Yu、Jie-Sheng Huang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/ja3006989

  日期：2012.5.9

  Complex [(p-cymene)Ru(η(1)-O(2)CCF(3))(2)(OH(2))] mediated transformation of α-diazoacetamides ArCH(2)N(C(CH(3))(3))C(O)CHN(2) to result in carbene insertion into the primary C-H bond exclusively, with the γ-lactam products being isolated in up to 98% yield. This unexpected reaction is striking in view of the presence of usually more reactive sites such as secondary C-H bonds in the substrates. DFT

  复合物 [(p-cymene)Ru(η(1)-O(2)CCF(3))(2)(OH(2))] 介导 α-重氮乙酰胺 ArCH(2)N(C(CH(3)) 的转化))(3))C(O)CHN(2) 导致卡宾仅插入主 CH 键，γ-内酰胺产物以高达 98% 的产率分离。鉴于通常存在更多反应性位点，例如底物中的二级 CH 键，这种意想不到的反应是惊人的。基于提议的 Ru-carbene 物种的 DFT 计算提供了对这种独特选择性的深入了解。
• Construction of .beta.-lactams by highly selective intramolecular carbon-hydrogen insertion from rhodium(II) carboxylate catalyzed reactions of diazoacetamides
  作者：Michael P. Doyle、Michael S. Shanklin、Su Min Oon、Hoan Q. Pho、Feike R. Van der Heide、William R. Veal

  DOI：10.1021/jo00249a057

  日期：1988.7
• Synthesis of 4,4-Disubstituted β-Lactams by Regiospecific Electrophile- and Silver-Induced Ring Expansion of 2,2-Disubstituted 1-Methoxycyclopropylamines
  作者：Norbert De Kimpe、Kourosch Abbaspour Tehrani、Gwendolien Fonck

  DOI：10.1021/jo960296k

  日期：1996.1.1

  2,2-Disubstituted 1-methoxycyclopropylamines underwent regiospecific ring expansion to 1,4,4-trisubstituted 2-azetidinones by N-chlorination with tert-butyl hypochlorite and subsequent rearrangement with silver tetrafluoroborate. Upon thermolysis, 4,4-disubstituted beta-lactams suffer a characteristic ring opening to afford beta,gamma-unsaturated carboxylic amides. The reduction of 1,4,4-trisubstituted

  通过用次氯酸叔丁酯进行N-氯化和随后用四氟硼酸银重排，使2，2-二取代的1-甲氧基环丙胺区域特异性环扩环成1,4,4-三取代的2-氮杂环丁酮。在热解时，4，4-二取代的β-内酰胺具有特征性的开环，以提供β，γ-不饱和的羧酸酰胺。用氢化铝锂还原1,4,4-三取代的2-氮杂环丁酮，得到1,2,2-三取代的氮杂环丁烷。