3,3-(biphenyl-2,2'-diyl)-1-bromo-1-(p-tolyl)allene | 117745-84-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 3,3-(biphenyl-2,2'-diyl)-1-bromo-1-(p-tolyl)allene
• 英文别名: 1-bromo-2-(9-fluorenylidene)-1-(p-tolyl)ethylene
• CAS: 117745-84-3
• 化学式: C₂₂H₁₅Br
• 分子量: 359.265
• InChiKey: ZHHKCPNMWNDPCR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  125-127 °C (decomp)
• 沸点：
  546.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.37±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-(biphenyl-2,2'-diyl)-1-bromo-1-(p-tolyl)allene 以 环己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以19.9%的产率得到(3Z)-1-bromo-3-[bromo-(4-methylphenyl)methylidene]-4-fluoren-9-ylidene-1-(4-methylphenyl)spiro[cyclobutane-2,9'-fluorene]
  参考文献：
  名称：

  Reinvestigation on Thermal Cycloaddition of 1-Aryl-2-(9-fluorenylidene)-1-haloethylenes

  摘要：

  对 1-溴-2-(9-亚芴基)-1-苯基乙烯进行热处理，可得到三种不同类型的 [2+2] 环加成产物。1-甲苯同系物显示出类似的趋势，但氯类似物只产生两种类型的产物。这些结果表明，刚性和大块烯烃的反应是通过 2,2′-双环进行的，通过预期的过程产生头对头、头对尾和尾对尾加合物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.61.2067
• 作为产物：
  描述：

  9-(p-tolyl)ethynyl-9H-fluoren-9-ol 在 氢溴酸 作用下， 以 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到3,3-(biphenyl-2,2'-diyl)-1-bromo-1-(p-tolyl)allene
  参考文献：
  名称：

  从艾伦烯到并四烯：甲硅烷基和卤代丙二烯及其二聚体的合成和结构研究

  摘要：

  C13H8(OH)–C≡C–R 类型的 9-炔基芴-9-醇，其中 R 是苯基 (1a)、对甲苯基 (1b)、对甲氧基苯基 (1c) 或三甲基甲硅烷基 (1d)，与HBr 产生相应的溴丙二烯 C12H8C=C=C(Br)R (13a-d)。13d 的锂化和水解产生 3,3-(biphenyl-2,2'-diyl)-1-(trimethylsilyl)allene (20)，它依次形成头尾二聚体 1-(9-fluorenylidene)-4 -(trimethylsilyl)-2-[(trimethylsilyl)methylene]spiro[cyclobutane-3,9'-[9H]芴] (21) 和尾对尾二聚体 trans-3,4-bis(trimethylsilyl)-1 ,2-二(芴基)环丁烷 (23) 两者都表现出长 (ca. 1.6 A) C(3)–C(4) 键。用 TBAF 处理

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600905

文献信息

• MINABE, MISAHIRO;YOSHIDA, MASAAKI;SAITO, SEJJI;TOBITA, KEISUKE;TODA, TAKA+, BULL. CHEM. SOC. JAP., 61,(1988) N 6, 2067-2070
  作者：MINABE, MISAHIRO、YOSHIDA, MASAAKI、SAITO, SEJJI、TOBITA, KEISUKE、TODA, TAKA+

  DOI：——

  日期：——
• From Allenes to Tetracenes: A Synthetic and Structural Study of Silyl- and Halo-Allenes and Their Dimers
  作者：Emilie V. Banide、Bevin C. Molloy、Yannick Ortin、Helge Müller-Bunz、Michael J. McGlinchey

  DOI：10.1002/ejoc.200600905

  日期：2007.6

  and hydrolysis of 13d yields 3,3-(biphenyl-2,2′-diyl)-1-(trimethylsilyl)allene (20), which forms successively the head-to-tail dimer 1-(9-fluorenylidene)-4-(trimethylsilyl)-2-[(trimethylsilyl)methylene]spiro[cyclobutane-3,9′-[9H]fluorene] (21) and the tail-to-tail dimer trans-3,4-bis(trimethylsilyl)-1,2-di(fluorenylidene)cyclobutane (23) both of which exhibit long (ca. 1.6 A) C(3)–C(4) bonds. Treatment

  C13H8(OH)–C≡C–R 类型的 9-炔基芴-9-醇，其中 R 是苯基 (1a)、对甲苯基 (1b)、对甲氧基苯基 (1c) 或三甲基甲硅烷基 (1d)，与HBr 产生相应的溴丙二烯 C12H8C=C=C(Br)R (13a-d)。13d 的锂化和水解产生 3,3-(biphenyl-2,2'-diyl)-1-(trimethylsilyl)allene (20)，它依次形成头尾二聚体 1-(9-fluorenylidene)-4 -(trimethylsilyl)-2-[(trimethylsilyl)methylene]spiro[cyclobutane-3,9'-[9H]芴] (21) 和尾对尾二聚体 trans-3,4-bis(trimethylsilyl)-1 ,2-二(芴基)环丁烷 (23) 两者都表现出长 (ca. 1.6 A) C(3)–C(4) 键。用 TBAF 处理
• Reinvestigation on Thermal Cycloaddition of 1-Aryl-2-(9-fluorenylidene)-1-haloethylenes
  作者：Masahiro Minabe、Masaaki Yoshida、Seiji Saito、Keisuke Tobita、Takashi Toda

  DOI：10.1246/bcsj.61.2067

  日期：1988.6

  The thermal treatment of 1-bromo-2-(9-fluorenylidene)-1-phenylethylene afforded three different types of [2+2]cycloaddition products. The 1-tolyl homolog showed similar trends, but the chloro analog gave only two types. These results suggest that reactions of the rigid and bulky allenes take place through a 2,2′-biradical giving head-to-head, head-to-tail, and tail-to-tail adducts through the expected processes.

  对 1-溴-2-(9-亚芴基)-1-苯基乙烯进行热处理，可得到三种不同类型的 [2+2] 环加成产物。1-甲苯同系物显示出类似的趋势，但氯类似物只产生两种类型的产物。这些结果表明，刚性和大块烯烃的反应是通过 2,2′-双环进行的，通过预期的过程产生头对头、头对尾和尾对尾加合物。