7-bromo-4-methyl-2-oxo-2H-chromene-3-carbonitrile | 91065-18-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 英文名称: 7-bromo-4-methyl-2-oxo-2H-chromene-3-carbonitrile
• 英文别名: 7-Brom-4-methyl-3-cyan-cumarin；7-Bromo-4-methyl-2-oxochromene-3-carbonitrile
• CAS: 91065-18-8
• 化学式: C₁₁H₆BrNO₂
• 分子量: 264.078
• InChiKey: GVIULLKBTICZFR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.74
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  54.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-bromo-4-methyl-2-oxo-2H-chromene-3-carbonitrile 、 1-(3,5-二甲基苯基)-吡咯-2,5-二酮 在 C₁₉H₂₅F₆N₃S 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 以94 %的产率得到(S)-7-bromo-4-((1-(3,5-dimethylphenyl)-2,5-dioxopyrrolidin-3-yl)methyl)-2-oxo-2H-chromene-3-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  通过直接乙烯共轭加成至马来酰亚胺对 3-氰基-4-甲基香豆素进行对映选择性远端官能化

  摘要：

  据报道，3-氰基-4-甲基香豆素和马来酰亚胺之间发生了前所未有的有机催化不对称插烯迈克尔反应，具有优异的对映体比例（高达 99.5:0.5）和产率（高达 95%）。这种显着的选择性归因于l-叔亮氨酸衍生的胺硫脲催化剂的氢键能力。γ-功能化香豆素衍生物的生成证明了其多功能性、实际适用性和可扩展性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02142
• 作为产物：
  描述：

  氰乙酸乙酯 、 2-羟基-5-溴苯乙酮 在 ammonium acetate 作用下， 生成 7-bromo-4-methyl-2-oxo-2H-chromene-3-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  铜催化双远程不对称乙烯基烯丙基取代香豆素炔烯丙基酯

  摘要：

  手性香豆素及其衍生物是在一系列具有生物和治疗活性的天然产物和药物中普遍存在的结构基序。在此，开发了一种高度对映选择性的双远程铜催化的炔烯丙基酯与香豆素的插烯炔烯丙基取代。该方法的实用性通过使用容易获得的起始材料来例证；反应条件温和；优异的区域选择性、对映选择性和立体选择性；以及非常广泛的底物范围（67个例子），而克级反应和产物的一系列衍生说明了该方法的可扩展性和进一步应用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c02199

文献信息

• Iridium-catalyzed direct asymmetric vinylogous allylic alkylation
  作者：Chang-Yun Shi、Jun-Zhao Xiao、Liang Yin

  DOI：10.1039/c8cc07249c

  日期：——

  alkylation of α,β-unsaturated lactones (including coumarins) was achieved with excellent regio- and enantioselectivity. Transformations of the product were carried out by means of the versatile terminal olefin and lactone moieties. The synthetic application of the present methodology was showcased by the asymmetric synthesis of an advanced synthetic Merck intermediate toward a new drug candidate.

  α，β-不饱和内酯（包括香豆素）的催化不对称乙烯基烯丙基烷基化反应具有出色的区域和对映选择性。借助通用的末端烯烃和内酯部分进行产物的转化。通过先进的合成默克中间体向新药物候选者的不对称合成，展示了本方法学的合成应用。
• Amide‐phosphonium Salt Catalyzed Enantioselective Vinylogous Mannich Addition of Coumarins to Isatin Imines
  作者：Jing Wang、Shuo Zhang、Weizhong Ding、Chenghan Wang、Jie Chen、Weiguo Cao、Xiaoyu Wu

  DOI：10.1002/cctc.201901677

  日期：2020.1.18

  An asymmetric vinylogous Mannich reaction between 3‐cyano‐4‐methylcoumarins and N‐Boc isatin imines catalysed by amide phosphonium salt is described. This method allows the formation of intriguing adducts bearing both 3‐aminooxindole and coumarin moieties in excellent yields with excellent enantioselectivities. The utility of this method was illustrated by a gram scale synthesis using as low as 0.1 mol %

  描述了酰胺phospho盐催化的3-氰基-4-甲基香豆素与N -Boc异亚胺之间的不对称乙烯基Mannich反应。这种方法可以形成具有3-氨基羟吲哚和香豆素部分的有趣的加合物，并具有优异的对映选择性，且收率很高。该方法的实用性通过使用克级规模的合成方法进行了说明，该合成方法使用低至0.1 mol％的催化剂而无需进行色谱纯化，并去除了曼尼希产品中伯胺官能团上的Boc保护基。
• Copper-Catalyzed Remote Regio- and Enantioselective Yne-Allylic Substitution of Coumarins
  作者：Tingrui Yin、Chunhui Zhao、Chaochao Yao、Hao-Dong Qian、Zisai Yuan、Hao Peng、Yadong Feng、Hao Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c02012

  日期：2024.7.19

  the development of straightforward and efficient methodologies for the synthesis of readily functionalized chiral coumarins is of significant interest. Herein we report an enantioselective copper-catalyzed yne-allylic substitution of coumarins, resulting in a highly regioselective synthesis of diverse new classes of chiral coumarin derivatives with high efficiency and excellent functional group tolerance

  手性香豆素及其衍生物是存在于多种天然产物和候选药物中的重要生物活性结构单元。因此，开发简单有效的方法来合成易于官能化的手性香豆素具有重要意义。在此，我们报道了对映选择性铜催化香豆素的炔烯丙基取代，从而实现了多种新型手性香豆素衍生物的高度区域选择性合成，具有高效率和优异的官能团耐受性。随后的多功能转化进一步证明了该策略在生化研究领域的巨大合成潜力。