trans-[{p-(CN)C6H4}PdBr(PPh3)2] | 142507-61-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-[{p-(CN)C6H4}PdBr(PPh3)2]
• 英文别名: trans-[{p-(CN)C₆H₄}PdBr(PPh₃)₂]；(PPh₃)₂Pd(C₆H₄CN-4)Br；trans-(σ-p-CNC6H4)Pd(PPh3)2Br；trans-4-CN-C6H4-PdBr(PPh3)2；trans-[(4-NC-C6H4)PdBr(P(C6H5)3)2]
• CAS: 142507-61-7
• 化学式: C₄₃H₃₄BrNP₂Pd
• 分子量: 813.021
• InChiKey: NPPGTRWMORFEFF-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.47
• 重原子数：
  48.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  23.79
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[{p-(CN)C6H4}PdBr(PPh3)2] 、 苯硼酸 在 tetrabutylammonium tetrafluoroborate 、 三苯基膦 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以95%的产率得到4-氰基联苯
  参考文献：
  名称：

  在钯催化的Suzuki-Miyaura反应中，通常的阴离子碱（OH-，CO32-）的拮抗作用的机理起源受其反阳离子（Na +，Cs +，K +）的调节。

  摘要：

  的反应机理反-ArPdBrL 2（AR = p -Z-C 6 H ^ 4，Z = CN，H; L = PPH 3）与Ar'B（OH）2（AR'= p -Z'- ç 6 ħ 4，Z'= H，CN，MEO），这是在铃木-宫浦过程中的关键步骤，已建立了ñ，ñ具有两个碱基，二甲基甲酰胺乙酸盐（DMF）（ñ卜4 NOAC）或碳酸盐（Cs 2 CO 3）并与氢氧化物（n Bu 4）进行比较NOH），在我们之前的工作中有所报道。作为阴离子的碱都不可避免地与抗衡中号介绍+（例如，M + OH - ），阳离子在转移金属化/还原消除的作用已被首先调查。阳离子M +（Na +，Cs +，K +）并非无辜的，因为它们通过与反应性ArPd（OH）L 2中的OH配位体络合而在过渡金属化中引起意想不到的减速作用，部分抑制了与Ar'的过渡金属化B（OH）2。当M被观察到降低的反应性为了+与OH相关联- ：Ñ卜4 N + >

  DOI：

  10.1002/chem.201200516
• 作为产物：
  描述：

  四(三苯基膦)钯 、 4-溴苯腈 、 三苯基膦 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以60.1%的产率得到trans-[{p-(CN)C6H4}PdBr(PPh3)2]
  参考文献：
  名称：

  二价钯配合物、共轭芳香烃化合物及共轭芳香 烃聚合物

  摘要：

  本发明提供了一种具有式（I）、式（II）或式（III）结构的二价钯配合物及其制备方法。本发明还提供了具有式（IV）结构的共轭芳香烃化合物及其制备方法和具有式（VI）结构的共轭芳香烃聚合物及其制备方法。本发明在芳基二价钯配合物中引入C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基、氰基、硝基或醛基等功能基团，所述芳基二价钯配合物不仅较为稳定，对氧和热均不敏感，可以作为催化剂催化AB型芳烃进行偶联聚合反应制备共轭芳烃聚合物，使所述共轭芳烃聚合物链端上含有所述功能基团；也可以作为反应底物与芳烃反应合成含有所述功能基团的共轭芳烃化合物。

  公开号：

  CN103772444B

文献信息

• On the Triple Role of Fluoride Ions in Palladium-Catalyzed Stille Reactions
  作者：Marius Hervé、Guillaume Lefèvre、Emily A. Mitchell、Bert U. W. Maes、Anny Jutand

  DOI：10.1002/chem.201503309

  日期：2015.12.7

  ArX with Ar′SnnBu3) performed in the presence of fluoride ions is established. A triple role for fluoride ions is identified from kinetic data on the rate of the reactions of trans‐[ArPdBr(PPh3)2] (Ar=Ph, p‐(CN)C6H4) with Ar′SnBu3 (Ar′=2‐thiophenyl) in the presence of fluoride ions. Fluoride ions promote the rate‐determining transmetallation by formation of trans‐[ArPdF(PPh3)2], which reacts with Ar′SnBu3

  建立了在氟离子存在下进行的斯蒂勒反应（ArX与Ar'Sn n Bu 3交叉偶联）的机理。从反式-[ArPdBr（PPh 3）2 ]（Ar = Ph，p-（CN）C 6 H 4）与Ar'SnBu 3（Ar ′= 2-硫代苯基）在氟离子的存在下。氟离子通过形成与Ar'SnBu 3反应的反式[ArPdF（PPh 3）2 ]来促进决定金属化的速率（Ar'= Ph，2-噻吩基）在室温下，与没有反应性的反式-[ArPdBr（PPh 3）2 ]相对照。然而，上述浓度比[F - ] / [Ar'SnBu 3 ]必须不能太高，因为形成非反应性阴离子的锡酸[Ar'Sn（F）卜3 ] - 。这使通过实验观察到的氟离子施加的两个动力学拮抗作用合理化，并且发现与动力学定律一致。另外，氟化物离子促进了在金属转移步骤中产生的反式[ArPdAr'（PPh 3）2 ]的还原消除。
• Formation of ArPdXL(amine) Complexes by Substitution of One Phosphane Ligand by an Amine in <i>trans‐</i> ArPdX(PPh ₃ ) ₂ Complexes
  作者：Anny Jutand、Serge Négri、Anna Principaud

  DOI：10.1002/ejic.200400413

  日期：2005.2

  Amines (piperidine, morpholine, diisopropylamine, terbutylamine), which may be used as bases in copper-free palladium-catalyzed Sonogashira reactions, substitute one phosphane PPh3 in trans-ArPdX(PPh3)2 complexes (Ar = Ph, 4-NC–C6H4, 4-MeOC–C6H4, 2-thienyl; X = I, Br, Cl) to generate ArPdX(PPh3)(amine) complexes in a reversible reaction whose equilibrium constant is determined in chloroform, THF, and

  胺（哌啶、吗啉、二异丙胺、叔丁胺），可在无铜钯催化的 Sonogashira 反应中用作碱，在反式 ArPdX(PPh3)2 配合物（Ar = Ph，4-NC–C6H4）中取代一种磷烷 PPh3 , 4-MeOC– , 2-thienyl; X = I, Br, Cl) 在可逆反应中生成 ArPdX(PPh3)(amine) 络合物，其平衡常数在氯仿、THF 和 DMF 中确定。平衡常数取决于 Ar、X、碱度和胺的位阻。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)