2-[1-Cyclohexyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)prop-2-enyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 946615-34-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-[1-Cyclohexyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)prop-2-enyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 946615-34-5
• 化学式: C₂₁H₃₈B₂O₄
• 分子量: 376.152
• InChiKey: PVWLWFSLZJZCKJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.22
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[1-Cyclohexyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)prop-2-enyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 sodium hydroxide 、 水 、 双氧水 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (R)-3,3,3-Trifluoro-2-methoxy-2-phenyl-propionic acid 1-cyclohexyl-3-phenyl-2-((R)-3,3,3-trifluoro-2-methoxy-2-phenyl-propionyloxy)-propyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过单锅艾伦二硼化/氢硼化/交叉偶联的模块式不对称合成1,2-二醇。

  摘要：

  手性烯丙基乙烯基硼酸酯是通过前手性烯丙基的催化对映选择性二硼化而生成的。然后可以使它们与硼氢化试剂原位反应以形成新型三硼中间体。然后受阻最少和反应性最强的CB键参与交叉偶联，其中偶联是通过与催化双硼化反应的催化剂相同的催化剂进行的。然后在反应后处理中将剩余的CB键氧化，从而允许以简明的单罐方式模块化合成手性二醇。

  DOI：

  10.1021/ol0616891
• 作为产物：
  描述：

  环己基丙二醇 、 联硼酸频那醇酯 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 三环己基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 2-[1-Cyclohexyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)prop-2-enyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  通过单锅艾伦二硼化/氢硼化/交叉偶联的模块式不对称合成1,2-二醇。

  摘要：

  手性烯丙基乙烯基硼酸酯是通过前手性烯丙基的催化对映选择性二硼化而生成的。然后可以使它们与硼氢化试剂原位反应以形成新型三硼中间体。然后受阻最少和反应性最强的CB键参与交叉偶联，其中偶联是通过与催化双硼化反应的催化剂相同的催化剂进行的。然后在反应后处理中将剩余的CB键氧化，从而允许以简明的单罐方式模块化合成手性二醇。

  DOI：

  10.1021/ol0616891

文献信息

• Transition-Metal-Free Diboration Reaction by Activation of Diboron Compounds with Simple Lewis Bases
  作者：Amadeu Bonet、Cristina Pubill-Ulldemolins、Carles Bo、Henrik Gulyás、Elena Fernández

  DOI：10.1002/anie.201101941

  日期：2011.7.25

  formed upon interaction of tetraalkoxydiboranes and a Lewis base, can attack non‐activated CC bonds. Computational studies identify the interaction as the overlap between the strongly polarized BB σ bond (HOMO) and the antibonding π* orbital (LUMO) of the CC bond. Conceptually, the normally electrophilic boron becomes nucleophilic and forces the olefin to act as an electrophile.

  行为变化：四烷氧基二硼烷与路易斯碱相互作用形成的亲核性sp 2卡宾型硼基部分可以攻击未活化的CC键。计算研究确定的相互作用作为强烈极化B之间的重叠乙σ键（HOMO）和CC键的反键π*轨道（LUMO）。从概念上讲，通常的亲电子硼变成亲核的，并迫使烯烃起亲电子的作用。
• Concatenated Catalytic Asymmetric Allene Diboration/Allylation/Functionalization
  作者：Angela R. Woodward、Heather E. Burks、Louis M. Chan、James P. Morken

  DOI：10.1021/ol052312i

  日期：2005.11.1

  [reaction: see text] Palladium-catalyzed enantioselective diboration of prochiral allenes generates a reactive chiral allylboron intermediate which is a versatile reagent for the allylation of carbonyls. Experiments that improve the enantioselectivity of this process, examine the substrate scope, and are directed toward functionalization of the allylation intermediate are described.

  [反应：见正文]钯催化的前手性烯的对映选择性二硼化反应可生成反应性手性烯丙基硼中间体，该中间体是用于羰基烯丙基化的通用试剂。描述了改善该方法的对映选择性，检查底物范围并针对烯丙基化中间体的功能化的实验。