[2-bromo-1-(o-tolyl)ethyl]dimethylsulphonium bromide | 1178868-66-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [2-bromo-1-(o-tolyl)ethyl]dimethylsulphonium bromide
• CAS: 1178868-66-0
• 化学式: Br*C₁₁H₁₆BrS
• 分子量: 340.122
• InChiKey: BGGFWTXPDJLPMM-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.31
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2-bromo-1-(o-tolyl)ethyl]dimethylsulphonium bromide 在 C₄₅H₇₂N₄O₄ 、 potassium carbonate 、 lithium chloride 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 104.17h， 生成 (+)-(1,2-diphenyl-5-o-tolyl-4,5-dihydro-1H-pyrrol-3-yl)(phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  通过伯胺开环/环丙基酮的环化反应不对称合成2,3-二氢吡咯

  摘要：

  手性N，N'-二氧化物/ scan（III）配合物通过动力学拆分过程催化环丙基酮与伯胺亲核试剂的不对称开环/环化反应。各种各样的环丙基酮和伯胺是该反应的合适底物。在温和的反应条件下，相应的产物具有出色的对映选择性和收率（高达97％  ee和98％收率）。该方法为手性2,3-二氢吡咯提供了一个有前途的途径，并且为动力学上分离2-取代的环丙基酮提供了一种有效的方法。

  DOI：

  10.1002/anie.201407880
• 作为产物：
  描述：

  二甲基硫 、 2-甲基苯乙烯 在 溴 作用下， 以 四氯化碳 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 [2-bromo-1-(o-tolyl)ethyl]dimethylsulphonium bromide
  参考文献：
  名称：

  环丙基酮与芳基1,2-二胺的不对称开环/环化/逆曼尼希反应，用于合成苯并咪唑衍生物

  摘要：

  使用手性N，N'-二氧化物/ Sc III催化剂已实现了环丙基酮与芳基1,2-二胺的高效不对称开环/环化/逆曼尼希反应。含有手性侧链的苯并咪唑是在温和的反应条件下产生的，具有极好的结果（产率高达99％，ee高达97％）。该方法还可以有效地获得手性苯并咪唑取代的酰胺和环庚烯衍生物。

  DOI：

  10.1002/anie.201604735

文献信息

• Asymmetric Ring-Opening of Cyclopropyl Ketones with Thiol, Alcohol, and Carboxylic Acid Nucleophiles Catalyzed by a Chiral<i>N</i>,<i>N</i>′-Dioxide-Scandium(III) Complex
  作者：Yong Xia、Lili Lin、Fenzhen Chang、Xuan Fu、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201506909

  日期：2015.11.9

  efficient asymmetric ring‐opening reaction of cyclopropyl ketones with a broad range of thiols, alcohols and carboxylic acids has been first realized by using a chiral N,N′‐dioxide–scandium(III) complex as catalyst. The corresponding sulfides, ethers, and esters were obtained in up to 99 % yield and 95 % ee. This is also the first example of one catalytic system working for the ring‐opening reaction of donor–acceptor

  通过使用手性N，N'-二氧化物-scan（III）络合物作为催化剂，首次实现了环丙基酮与各种硫醇，醇和羧酸的高效不对称开环反应。以高达99％的收率和95％的ee获得相应的硫化物，醚和酯。这也是一个催化体系用于供体-受体环丙烷与三种不同亲核试剂开环反应的第一个例子，更不用说不对称形式了。
• Catalytic asymmetric [3 + 3] annulation of cyclopropanes with mercaptoacetaldehyde
  作者：Xuan Fu、Lili Lin、Yong Xia、Pengfei Zhou、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/c6ob00948d

  日期：——

  A highly diastereo- and enantioselective [3 + 3] annulation of donor–acceptor cyclopropanes with mercaptoacetaldehyde has been developed. In the presence of a N,N′-dioxide–Sc(III) complex as the catalyst, a number of aromatic substituted cyclopropyl ketones reacted with mercaptoacetaldehyde smoothly, providing the corresponding chiral tetrahydrothiopyranols in moderate yields with excellent ee (up

  已经开发了一种高度非对映和对映选择性的[3 + 3]供体-受体环丙烷与巯基乙醛的环化方法。在N，N'-二氧化物-Sc（III）络合物作为催化剂的存在下，许多芳族取代的环丙基酮与巯基乙醛反应平稳，以中等收率提供了相应的手性四氢硫吡喃醇，且ee极好（ee高达99％） ）和dr值（最高> 19：1）。
• Chiral <i>N,N′</i> ‐Dioxide/Sc ^ΙΙΙ Complex‐Catalyzed Asymmetric Ring‐Opening Reaction of Cyclopropyl Ketones with Indoles
  作者：Fenzhen Chang、Lili Lin、Yong Xia、Hang Zhang、Shunxi Dong、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/adsc.201800312

  日期：2018.7.16

  The asymmetric ring‐opening reaction of cyclopropyl ketones with indoles has been realized by using a N,N′‐dioxide/scandium(ΙΙΙ) complex as catalyst. The corresponding 3‐alkylated indole derivatives were obtained in moderate to excellent yields with good ee values. Moreover, a possible transition state was proposed on the basis of experimental studies and X‐ray structure of product.

  环丙基酮与吲哚的不对称开环反应已通过使用N，N'-二氧化物/ scan（III）络合物作为催化剂来实现。相应的3-烷基化的吲哚衍生物以中等至优异的收率和良好的ee值获得。此外，在实验研究和产品的X射线结构的基础上，提出了一种可能的过渡态。
• Lithiation of<i>N</i>-Alkyl-(<i>o</i>-tolyl)aziridine: Stereoselective Synthesis of Isochromans^§
  作者：Mariangela Dammacco、Leonardo Degennaro、Saverio Florio、Renzo Luisi、Biagia Musio、Angela Altomare

  DOI：10.1021/jo9011943

  日期：2009.8.21

  investigated by using the aziridine ring capability to act as a directing metalation group. Trapped with electrophiles, the resulting o-aziridinyl benzyllithium 1-Li gives access to several functionalized aziridines 2a−j. The hydroxyalkylated derivatives 2d−j were converted into important scaffolds such as isochromans 3a−d. A stereoselective preparation of isochromans (R)-3b, (1R,3S)-3d, and (1R,3R)-3d has been

  通过利用氮丙啶环作为直接金属化基团的能力，已经研究了邻甲苯基氮丙啶1的锂化反应。被亲电试剂截留后，生成的邻叠氮基苄基锂1-Li可与数个官能化的氮丙啶2a - j接触。羟烷基化衍生物2d - j被转化为重要的骨架，例如异色满3a - d。isochromans的立体选择性制备（[R ）- 3b中，（1 - [R，3小号）-3D，和（1R，3 R）-3d是从对映体富集的邻甲苯基拉啶开始开发的。
• Construction of C2‐Spirocyclopropyl‐Indolin‐3‐Ones through Base‐Promoted [2+1] Annulation Reaction of Indolin‐3‐ones with Bromosulfonium Salts
  作者：Mao Zhang、Fenfen Yang、Xiang Guan、Mingshan Shuai、Qingqing Zhang、Xiaozhong Fu、Yuanyong Yang、Meng Zhou、Bin He、Yonglong Zhao

  DOI：10.1002/ejoc.202300159

  日期：——

  base-promoted [2+1] annulation reaction has been developed for the synthesis of the structural diversity C2-spirocyclopropyl-indolin-3-ones. This [2+1] annulation process using simple and easily prepared nucleophilic indolin-3-ones (as C1 synthons) and bromosulfonium salts (as C2 synthons) as substrates, and realized the synthesis of C2-spirocyclopropyl-indolin-3-ones with up to 99 % yield and >20 : 1 dr.

  已经开发了一种简单有效的碱促进 [2+1] 环化反应，用于合成结构多样性 C2-spirocyclopropyl-indolin-3-ones。这种[2+1]环化过程以简单易制备的亲核三氢吲哚-3-酮(C1合成子)和溴硫盐(C2合成子)为底物，实现了C2-螺环丙基-3-二氢吲哚-酮的合成高达 99% 的产率和 >20 : 1 dr.