N,N-bis(diphenylphosphino)benzylamine | 27271-87-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-bis(diphenylphosphino)benzylamine
• 英文别名: PPh₂N(benzyl)PPh₂；N-benzyl-bis(diphenylphosphanyl)amine；(Ph2P)2NCH2Ph；C6H5CH2N(PPh2)2；(phenyl)2PN(benzyl)P(phenyl)2；benzyl-N(Ph2P)2；N,N-Bis(diphenylphosphanyl)benzylamine；N,N-bis(diphenylphosphanyl)-1-phenylmethanamine
• CAS: 27271-87-0
• 化学式: C₃₁H₂₇NP₂
• 分子量: 475.51
• InChiKey: LNQJYWPOSHKZFU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.8
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.03
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-bis(diphenylphosphino)benzylamine 在 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 [PhCH₂N(PPh₂)₂]Ni(SCH₂CH₂CH₂S)
  参考文献：
  名称：

  Condensation reactions of the mononuclear nickel(II) complexes [RN(PPh 2 ) 2 ]NiCl 2 with 1,2-ethanedithiol or 1,3-propanedithiol

  摘要：

  A series of the mononuclear nickel(II) complexes 5-16 with N-substituted bis(diphenylphosphanyl) amine RN(PPh2)(2) has been prepared and structurally characterized. Treatment of NiCl2 center dot 6H(2)O with RN(PPh2)(2) [R = CH2Ph, 1; CH(CH3)(2), 2; CH2CH2CH2CH3, 3; CH2CH(CH3)(2), 4] in CH2Cl2/MeOH afforded the mononuclear nickel(II) dichloride complexes [RN(PPh2)(2)]NiCl2 [R = CH2Ph, 5; CH(CH3)(2), 6; CH2CH2CH2CH3, 7; CH2CH(CH3)(2), 8] in 66-71% yields. Further treatment of [RN(PPh2)(2)]NiCl2 with 1,2-ethanedithiol or 1,3-propanedithiol in the presence of triethylamine in CH2Cl2 produced the mononuclear nickel(II) dithiolate complexes [RN(PPh2)(2)] Ni(SCH2CH2S) [R = CH2Ph, 9; CH(CH3)(2), 10; CH2CH2CH2CH3, 11; CH2CH(CH3)(2), 12] and [RN(PPh2)(2)] Ni(SCH2CH2CH2S) [R = CH2Ph, 13; CH(CH3)(2), 14; CH2CH2CH2CH3, 15; CH2CH(CH3)(2), 16] in 41-74% yields, respectively. All the complexes 5-16 have been characterized by H-1 NMR, P-31{H-1} NMR, C-13{H-1} NMR and high resolution MS spectroscopy, and for 3, 4, 6, 9-12 by X-ray crystallography. (C) 2014 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.ica.2014.05.022
• 作为产物：
  描述：

  二苯基氯化膦 、 苄胺 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以83%的产率得到N,N-bis(diphenylphosphino)benzylamine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and characterisation of three diiron tetracarbonyl complexes related to the diiron centre of [FeFe]-hydrogenase and their protonating, electrochemical investigations

  摘要：

  本文描述了三种二铁四羧基配合物 [Fe2(SCH2)2C(Me)(CH2OR)(PNP)(CO)4]（R=H 且 PNP=L11: 2; R=H 且 PNP=L22: 3; R=Ts 且 PNP=L11: 4）的合成与表征，其中 OTs、L11 和 L22 分别为甲苯磺酸盐、(Ph2P)2NCH2(2-C5H4N) 和 (Ph2P)2NCH2Ph。这些配合物进行了充分的表征，并且配合物 4 的结构通过晶体学得以确定。通过红外光谱和核磁共振谱研究了这些配合物与 HBF4·Et2O 的质子化反应，结果显示在酸的加入下无法形成氢化物。相反，过量的酸会导致 PNP 骨架的 N 原子被质子化，由于与 Fe–Fe 中心参与的共轭相互作用，该 N 原子是弱碱，这一结果由晶体学分析揭示。此外，还研究了这些配合物的电化学性能及其对质子的电催化还原作用。我们的结果表明，悬挂的吡啶基团的存在可以降低质子还原的超电势，但在我们的情况下似乎并不提高电催化效率。

  DOI：

  10.1039/b903758f
• 作为试剂：
  描述：

  乙烯 在 modified methylaluminoxane 、 chromium(III) acetylacetonate 、 N,N-bis(diphenylphosphino)benzylamine 作用下， 以 甲基环己烷 为溶剂， 60.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 0.15h， 生成 1-己烯 、 辛烯
  参考文献：
  名称：

  [EN] OLIGOMERISATION OF OLEFINIC COMPOUNDS IN AN ALIPHATIC MEDIUM
  [FR] OLIGOMERISATION DE COMPOSES OLEFINIQUES DANS UN MILIEU ALIPHATIQUE

  摘要：

  这项发明涉及通过将至少一种烯烃化合物与寡聚化催化剂在至少50°C的反应温度下在脂肪族液体介质中接触而产生寡聚体产品的方法。催化剂包括过渡金属的来源和一个配体化合物，其化学式为(R1)m X1 (Y) X2 (R2)n。

  公开号：

  WO2005123633A1

文献信息

• Synthesis and characterisation of three diiron tetracarbonyl complexes related to the diiron centre of [FeFe]-hydrogenase and their protonating, electrochemical investigations
  作者：Yanwei Wang、Zhimei Li、Xianghua Zeng、Xiufeng Wang、Caixia Zhan、Yinqiu Liu、Xirui Zeng、Qiuyan Luo、Xiaoming Liu

  DOI：10.1039/b903758f

  日期：——

  The synthesis, characterisation of three diiron tetracarbonyl complexes, [Fe2(SCH2)2C(Me)(CH2OR)(PNP)(CO)4] (R = H and PNP = L11: 2; R = H and PNP = L22: 3; R = Ts and PNP = L11: 4) as models for the diiron sub-unit of [FeFe]-hydrogenase are described, where OTs, L11 and L22 are toluenesulfonate, (Ph2P)2NCH2(2-C5H4N) and (Ph2P)2NCH2Ph, respectively. These complexes are fully characterised and the structure of complex 4 is crystallographically determined. Protonation of these complexes with HBF4·Et2O is probed by using infrared and NMR spectroscopies which reveals that no hydride can be formed upon addition of the acid. Instead addition of excess of the acid leads to protonating the N atom of the PNP skeleton, which is a weak base due to participating conjugating interactions with the Fe–Fe centre, as revealed by crystallographic analysis. Electrochemistry of these complexes and their electrocatalytic reduction of protons are also investigated. Our results suggest that the existence of the pendant pyridine group can lower the overpotential for proton reduction but does not seem to enhance electrocatalytic efficiency in our case.

  本文描述了三种二铁四羧基配合物 [Fe2(SCH2)2C(Me)(CH2OR)(PNP)(CO)4]（R=H 且 PNP=L11: 2; R=H 且 PNP=L22: 3; R=Ts 且 PNP=L11: 4）的合成与表征，其中 OTs、L11 和 L22 分别为甲苯磺酸盐、(Ph2P)2NCH2(2-C5H4N) 和 (Ph2P)2NCH2Ph。这些配合物进行了充分的表征，并且配合物 4 的结构通过晶体学得以确定。通过红外光谱和核磁共振谱研究了这些配合物与 HBF4·Et2O 的质子化反应，结果显示在酸的加入下无法形成氢化物。相反，过量的酸会导致 PNP 骨架的 N 原子被质子化，由于与 Fe–Fe 中心参与的共轭相互作用，该 N 原子是弱碱，这一结果由晶体学分析揭示。此外，还研究了这些配合物的电化学性能及其对质子的电催化还原作用。我们的结果表明，悬挂的吡啶基团的存在可以降低质子还原的超电势，但在我们的情况下似乎并不提高电催化效率。
• Insights into Formate Oxidation by a Series of Cobalt Piano-Stool Complexes Supported by Bis(phosphino)amine Ligands
  作者：Andrew W. Cook、Thomas J. Emge、Kate M. Waldie

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c00563

  日期：2021.5.17

  accepting ability of these CoIII centers and to evaluate their reactivity toward the oxidation of formate. We find that the hydride accepting ability of 1–4 ranges from 71 to 74 kcal/mol in acetonitrile, which should favor a highly exergonic reaction with formate through direct hydride transfer. Formate oxidation was demonstrated at elevated temperatures in the presence of stoichiometric quantities

  合成了由双齿双（膦）胺配体支撑的一系列（环戊二烯基）钴（III）半三明治复合物（1-4），并通过NMR光谱，X射线晶体学和循环伏安法进行了表征。通过用弱酸使中性还原的Co I配合物5质子化，成功分离了带有双（环己基膦）配体衍生物的Co III氢化物配合物4-H。实验和计算方法用于确定这些Co III中心的热力学氢化物接受能力，并评估其对甲酸氧化的反应性。我们发现的氢接受能力的1 - 4乙腈的浓度范围为71至74 kcal / mol，这应有助于通过直接氢化物转移与甲酸进行高能级反应。在升高的温度下，在化学计算量为4的情况下，证明了甲酸酯氧化，生成二氧化碳和4-H的Co III-氢化物络合物，产率为72％。
• Syntheses, Structures, and Catalytic Ethylene Oligomerization Behaviors of Bis(phosphanyl)aminenickel(II) Complexes Containing <i>N</i> ‐Functionalized Pendant Groups
  作者：Keming Song、Haiyang Gao、Fengshou Liu、Jin Pan、Lihua Guo、Shaobo Zai、Qing Wu

  DOI：10.1002/ejic.200900256

  日期：2009.7

  N-functionalized bis(phosphanyl)amine ligands respectively containing benzyl, furfuryl, thiophene-2-methyl, thiophene-2-ethyl, and 2-picolyl groups (1a–e) were synthesized and characterized. The ligands reacted with (DME)NiBr2 in CH2Cl2 to give their corresponding nickel complexes [Ph2PN(R)PPh2NiBr2] [R = CH2C6H5 (2a), CH2C4H3O (2b), CH2C4H3S (2c), CH2C5H4N (2d), and CH2CH2C4H3S (2e)]. The structures of these

  合成并表征了分别含有苄基、糠基、噻吩-2-甲基、噻吩-2-乙基和2-甲基吡啶基团的几种N-官能化双（膦酰基）胺配体（1a-e）。配体与 CH2Cl2 中的 (DME)NiBr2 反应得到相应的镍配合物 [Ph2PN(R)PPh2NiBr2] [R = CH2C6H5 (2a)、CH2C4H3O (2b)、CH2C4H3S (2c)、CH2C5H4N (2d) 和 CH2CH2C4H )]。这些配合物的结构是通过单晶 X 射线晶体学确定的。所有这些镍配合物在甲基铝氧烷或 Et2AlCl 存在下对乙烯低聚反应具有高度活性，产生高含量的丁烯 (C4)。特别是对于含有噻吩-2-乙基侧基的 2e，在 –40 °C 下获得的低聚产物含有 95.9 mol-% 的 C4 馏分和 100 mol-% 的 1-丁烯。然而，超过 50°C，
• Synthesis of new aminophosphine complexes and their catalytic activities in C–C coupling reactions
  作者：Nermin Biricik、Feyyaz Durap、Cezmi Kayan、Bahattin Gümgüm、Nevin Gürbüz、İsmail Özdemir、Wee Han Ang、Zhaofu Fei、Rosario Scopelliti

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.05.010

  日期：2008.8

  the reaction of the aminophosphines with MCl2(cod). The new compounds were characterised by NMR, IR spectroscopy and microanalysis. Furthermore, representative solid-state structures of the palladium and platinum complexes were determined using single crystal X-ray diffraction analysis. The palladium complexes were further investigated as potential catalysts in C–C coupling reactions.

  已经合成了两种新的氨基膦，苄基-N（Ph 2 P）2和2-吡啶甲基-N（Ph 2 P）2。用过氧化氢，元素硫和硒对氨基膦进行氧化，得到相应的氧化物，硫化物和硒化物苄基-N（Ph 2 PE）2和2-吡啶甲基-N（Ph 2 PE）2，其中E = O，S，或硒。通过氨基膦与MCl 2的反应获得[苄基-N（Ph 2 P）2 ] MCl 2和[2-吡啶甲基-N（Ph 2 P）2 ] MCl 2的配合物，其中M = Pd，Pt。（鳕鱼）。通过NMR，IR光谱和微量分析对这些新化合物进行了表征。此外，使用单晶X射线衍射分析确定了钯和铂配合物的代表性固态结构。钯配合物作为CC偶联反应中的潜在催化剂被进一步研究。
• Synthesis of electronically and coordinatively unsaturated complexes [Ru2(CO)4(μ-H)(μ-PtBu2)(μ-L2)] (L2 = biphosphanes)
  作者：Tobias Mayer、Edris Parsa、Hans-Christian Böttcher

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2011.07.033

  日期：2011.10

  A convenient synthesis and the characterization of six new electronically and coordinatively unsaturated complexes of the formula [Ru2(CO)4(μ-H)(μ-PtBu2)(μ-L2)] (2b–g) (RuRu) is described exhibiting a close relation to the known [Ru2(CO)4(μ-H)(μ-PtBu2)(μ-dppm)] (2a). The complexes 2b–g were obtained in a kind of one-pot synthesis starting from [Ru3(CO)12] and PtBu2H in the first step followed by the

  一种方便的合成和式6种的电子新和配位不饱和复合物的表征的[Ru 2（CO）4（μ-H）（μ-P吨卜2）（μ-L 2）]（2B -克）（Ru Ru）被描述为与已知的[Ru 2（CO）4（μ-H）（μ- Pt Bu 2）（μ-dppm）]（2a）密切相关。从[Ru 3（CO）12 ]和P t Bu开始以一锅法合成得到配合物2b - g。在第一步中为2 H，然后在第二步中与二齿桥联配体反应。该方法为以下桥连配体（μ-L开发2）：DMPM（图2b，DMPM =我2 PCH 2 PME 2），dcypm（2C，dcypm =赛扬2 PCH 2 PCY 2），dppen（2D，dppen = Ph 2 PC（= CH 2）PPh 2），dpppha（2e，dpppha = Ph 2 PN（Ph）PPh 2），dpppra（2f，dpppra = Ph 2 PN（Pr）PPh 2）和dppbza（2g，dppbza