Dimesitylmethyl-radikal | 15650-84-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Dimesitylmethyl-radikal
• 英文别名: Dimesitylmethyl
• CAS: 15650-84-7
• 化学式: C₁₉H₂₃
• 分子量: 251.392
• InChiKey: DQTITTJVMYNQHL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dimesitylmethyl-radikal 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 168.0h， 以70%的产率得到二荚基甲烷
  参考文献：
  名称：

  氢化铝锂还原醇中单电子转移的证据

  摘要：

  EPR证据支持用LiAlH 4将仲醇和叔醇还原为烃类的单一电子转移机理。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)90466-6
• 作为产物：
  描述：

  di(2,4,6-trimethylphenyl)carbene 在 1,4-环己二烯 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 Dimesitylmethyl-radikal
  参考文献：
  名称：

  多甲基化和聚（叔）丁基化二苯基卡宾。空间拥挤的三重卡宾的生成、反应、动力学和氘同位素效应

  摘要：

  Dimesitylcarbene (2a) 显示通过二聚作用而衰变，半衰期为 160 ms，比二苯基卡宾长约 5 个数量级。二十二烷基卡宾 (2b) 的寿命是 2a 的两倍，而十甲基二苯基卡宾 (2c) 主要通过从邻甲基中提取 H 以单分子方式衰变，并且比 2b 寿命更短。2,4,6-三(叔丁基)二苯基卡宾 (14) 几乎完全通过从邻叔丁基中提取 H 进行单分子衰变，并显示出 125 μs 的寿命。2c 和 14 的 H 和 D 提取的阿伦尼乌斯图提供了与经典原子转移反应一致的数据，尽管两个系统之间的动力学参数非常不同。

  DOI：

  10.1021/ja9635903

文献信息

• Photo-heterolysis and -homolysis of substituted diphenylmethyl halides, acetates, and phenyl ethers in acetonitrile: characterization of diphenylmethyl cations and radicals generated by 248-nm laser flash photolysis
  作者：J. Bartl、S. Steenken、H. Mayr、R. A. McClelland

  DOI：10.1021/ja00175a028

  日期：1990.9

  cations with R = R' = Me to R = H, R' = CF3. The rate constants for reaction of C+ with halides (ion recombination) are -2 X 1O1O M-l s-' (diffusion control). The radicals C' disappear by dimerization and disproportionation, for which a complete mass balance has been achieved by product analysis for the case of the benzhydryl system. At laser-pulse powers > IO mJ electronically excited radicals, C", are

  异裂比均裂吸热小得多。均裂和异裂也可以通过与三线态苯乙酮（由 308 nm 光解产生）的反应间接实现。除非被一种或多种 MeO 稳定，否则阳离子主要通过与乙腈反应生成腈离子而衰变。然而，由于该反应是可逆的（如二苯甲基阳离子所示），腈离子对最终（阳离子衍生）产物的形成贡献很小，这是由与痕量水（主要产物，二苯甲基醇）反应产生的。 ; 次要，二苯甲基乙酰胺）。对于 R = R' = Me 到 R = H，R' = CF3 的阳离子，C+ 加到 CH$N 的速率常数在 3.5 X 105 到 3.8 X IO7 sI 的范围内。C+ 与卤化物（离子复合）反应的速率常数为 -2 X 1O1O Ml s-' （扩散控制）。自由基C'通过二聚和歧化消失，对于二苯甲基体系的情况，通过产物分析已经实现了完全的质量平衡。在激光脉冲功率 > 10 mJ 时，通过基态 C' 吸收光量子，在许多情况下另外形成电子激发自由基
• Effects of<i>para</i>-Substituents on the Reactivities of Sterically Congested Triplet Diphenylcarbenes
  作者：Yingmo Hu、Katsuyuki Hirai、Hideo Tomioka

  DOI：10.1246/cl.2000.94

  日期：2000.2

  Kinetically stabilized triplet di(2,6-dimethylphenyl)carbene is thermodynamically stabilized further by a spin-delocalizing para-substituent, whereby making the persistent triplet carbene longer-lived.

  动力学稳定的三线态二（2,6-二甲基苯基）卡宾通过自旋离域对位取代基在热力学上进一步稳定，从而使持久性三线态卡宾的寿命更长。
• Nauta; Wuis, Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1938, vol. 57, p. 41,56
  作者：Nauta、Wuis

  DOI：——

  日期：——
• Evidence for single electron transfer in the reduction of alcoholswith lithium aluminum hydride
  作者：E.C. Ashby、A.B. Goel

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)90466-6

  日期：1981.1

  EPR evidence supporting a single electron transfer mechanism in the reduction of secondary and tertiary alcohols to hydrocarbons with LiAlH4 is presented.

  EPR证据支持用LiAlH 4将仲醇和叔醇还原为烃类的单一电子转移机理。
• Polymethylated and Poly(<i>tert</i>)butylated Diphenylcarbenes. Generation, Reactions, Kinetics, and Deuterium Isotope Effects of Sterically Congested Triplet Carbenes
  作者：Hideo Tomioka、Hidetsumu Okada、Tetsuya Watanabe、Kohji Banno、Kazunori Komatsu、Katsuyuki Hirai

  DOI：10.1021/ja9635903

  日期：1997.2.1

  Dimesitylcarbene (2a) was shown to decay by undergoing dimerization and to have a half-life of 160 ms, some 5 orders of magnitude longer-lived than diphenylcarbene. Didurylcarbene (2b) was twice as long-lived as 2a, while decamethyldiphenylcarbene (2c) decayed mainly unimolecularly by abstracting H from the o-methyl group and became shorter-lived than 2b. 2,4,6-Tri(tert-butyl)diphenylcarbene (14) decayed

  Dimesitylcarbene (2a) 显示通过二聚作用而衰变，半衰期为 160 ms，比二苯基卡宾长约 5 个数量级。二十二烷基卡宾 (2b) 的寿命是 2a 的两倍，而十甲基二苯基卡宾 (2c) 主要通过从邻甲基中提取 H 以单分子方式衰变，并且比 2b 寿命更短。2,4,6-三(叔丁基)二苯基卡宾 (14) 几乎完全通过从邻叔丁基中提取 H 进行单分子衰变，并显示出 125 μs 的寿命。2c 和 14 的 H 和 D 提取的阿伦尼乌斯图提供了与经典原子转移反应一致的数据，尽管两个系统之间的动力学参数非常不同。