3-cyanomethyl-5,7-dihydro-[2]pyrindine-6,6-dicarboxylic acid dimethyl ester | 354986-99-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 3-cyanomethyl-5,7-dihydro-[2]pyrindine-6,6-dicarboxylic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl 3-(cyanomethyl)-5H-cyclopenta[c]pyridine-6,6(7H)-dicarboxylate；Dimethyl 3-(cyanomethyl)-5,7-dihydrocyclopenta[c]pyridine-6,6-dicarboxylate
• CAS: 354986-99-5
• 化学式: C₁₄H₁₄N₂O₄
• 分子量: 274.276
• InChiKey: HNRWQMHFFVITBP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  89.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二甲基-2.2-二(丙-2-炔基)丙二酸二乙酯 、 丙二腈 在 [(pentamethylcyclopentadienyl)RuCl(1,5-cyclooctadiene)] 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 22.0h， 以92%的产率得到3-cyanomethyl-5,7-dihydro-[2]pyrindine-6,6-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  在温和条件下钌催化的1,6-二炔和腈的环加成反应：腈的配位基团的作用。

  摘要：

  在催化量的[Cp * RuCl（cod）]（Cp * =五甲基环戊二烯，cod = 1,5-环辛二烯）的存在下，使1,6-二炔与带有配位基团的腈发生化学和区域选择性反应在室温下，例如二氰化物或α-卤代腈，得到双环吡啶。仔细筛选腈成分显示，证明C [三化学键] C三键或杂原子取代基（例如甲氧基和甲硫基）充当配位基团，而C == C或C == O双键和氨基团体未能促进环加成反应。这表明具有多个π键或孤对的配位基团对于腈组分是必不可少的。

  DOI：

  10.1002/chem.200600176

文献信息

• Scope of Ru(II)-Catalyzed Synthesis of Pyridines from Alkynes and Nitriles
  作者：Jesús A. Varela、Luis Castedo、Carlos Saá

  DOI：10.1021/jo035050b

  日期：2003.10.1

  Pyridines can be efficiently synthesized by Ru(II)-catalyzed [2 + 2 + 2] cycloaddition of 1,6-diynes to alpha,omega-dinitriles or electron-deficient nitriles or by Ru(II)-catalyzed [2 + 2 + 2] cocyclization of electron-deficient alkynes and electron-deficient nitriles. The reactions with dinitriles seem likely to proceed via ruthenacyclopentadiene intermediates and the reactions with electron-poor

  吡啶可通过Ru（II）催化的[2 + 2 + 2] 1，6-二炔环加成至α，ω-二腈或电子缺陷的腈，或通过Ru（II）催化的[2 + 2 + 2]缺电子炔烃和缺电子腈的共环化。与二腈的反应似乎可能通过钌环戊二烯中间体进行，而与电子贫化的腈的反应则可能经由苯并呋喃环戊二烯进行。与不对称电子缺陷的炔烃的反应以良好的产率提供了2,3,6-三取代的吡啶。
• Air-tolerant C–C bond formation via organometallic ruthenium catalysis: diverse catalytic pathways involving (C5Me5)Ru or (C5H5)Ru are robust to molecular oxygen
  作者：Lukáš Severa、Jan Vávra、Anna Kohoutová、Martina Čížková、Tereza Šálová、Jakub Hývl、David Šaman、Radek Pohl、Louis Adriaenssens、Filip Teplý

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.05.079

  日期：2009.8

  carbon pronucleophiles, various [2+2+2] cycloadditions, and addition of a diazo compound to an alkyne are shown to proceed in the presence of air. Notably diverse catalytic manifolds remain supported under conditions generally regarded as prohibitive. Building on rare reports from the literature we show that a range of organometallic transformations based on reaction intermediates derived from (C5Me5)Ru

  碳原子亲核试剂的钌催化取代，各种[2 + 2 + 2]环加成反应以及重氮化合物向炔烃的加成反应均在空气存在下进行。值得注意的是，各种催化歧管在通常被认为是禁止的条件下仍保持支撑。基于文献的稀有报道，我们表明基于衍生自（C 5 Me 5）Ru或（C 5 H 5）Ru部分的反应中间体的一系列有机金属转化是与空气相容的。
• Cationic Rhodium(I)/Modified-BINAP Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of Alkynes with Nitriles
  作者：Ken Tanaka、Nanami Suzuki、Goushi Nishida

  DOI：10.1002/ejoc.200600347

  日期：2006.9

  Cationic rhodium(I)/modified-BINAP complexes catalyze a chemo- and regioselective [2+2+2] cycloaddition of a wide variety of alkynes and nitriles leading to highly functionalized pyridines under mild reaction conditions. The asymmetric variant of this reaction, enantioselective desymmetrization of substituted malononitriles, also proceeded to give enantio-enriched bicyclic pyridines which possess a

  阳离子铑 (I)/改性 BINAP 复合物催化多种炔烃和腈的化学和区域选择性 [2+2+2] 环加成反应，在温和的反应条件下生成高度官能化的吡啶。该反应的不对称变体，即取代丙二腈的对映选择性去对称化，也继续得到具有叔或四元立体中心的对映体富集的双环吡啶。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Significant Chemo- and Regioselectivies in the Ru(II)-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloaddition of 1,6-Diynes with Dicyanides
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Ryuji Ogawa、Kenji Itoh

  DOI：10.1021/ja003890r

  日期：2001.6.1