trans-2,4-dimethyl-8-oxabicyclo<3.2.1>oct-6-en-3-one | 37081-60-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: trans-2,4-dimethyl-8-oxabicyclo<3.2.1>oct-6-en-3-one
• 英文别名: trans-2,4-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one；(1S,2S,4S,5R)-2,4-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one
• CAS: 37081-60-0
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: KGNKVSYYNPTFNH-DKXJUACHSA-N

物化性质

• 沸点：
  232.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.058±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-2,4-dimethyl-8-oxabicyclo<3.2.1>oct-6-en-3-one 在 4 A molecular sieve 、 sodium acetate 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 、 (+)-二异松蒎烯基硼烷 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 213.5h， 生成 (1R,5S,6R,7R,8S)-7-Benzyloxy-6,8-dimethyl-2,9-dioxa-bicyclo[3.3.1]nonan-3-one
  参考文献：
  名称：

  立体化学的高度多样性及其在海洋天然产物合成中的应用：碳水化合物模拟物和聚酮化合物片段库

  摘要：

  我们已经开发出了一个强大的概念，可以从简单的外消旋的trans-2,4-二甲基-8-氧杂双环[3.2.1] oct-6-en-3-one快速组装一系列二十四个同手性结构单元。该系列包括八个异头[3.3.1]内酯缩醛的立体化学五单元，八个异头碳水化合物模拟物的立体化学四分体和八个无环聚丙烯酸酯单元的立体四分体。这些对映纯物质（平均94％ee）在天然产物合成中的实用性得到了证明，并显示出可以补充流行的羟醛方法。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3765(20000915)6:18<3313::aid-chem3313>3.0.co;2-0
• 作为产物：
  描述：

  2-methoxy-2,4-dimethyl-8-oxabicyclo<3.2.1>oct-6-en-3-one 在 samarium diiodide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以97%的产率得到trans-2,4-dimethyl-8-oxabicyclo<3.2.1>oct-6-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  立体化学的高度多样性及其在海洋天然产物合成中的应用：碳水化合物模拟物和聚酮化合物片段库

  摘要：

  我们已经开发出了一个强大的概念，可以从简单的外消旋的trans-2,4-二甲基-8-氧杂双环[3.2.1] oct-6-en-3-one快速组装一系列二十四个同手性结构单元。该系列包括八个异头[3.3.1]内酯缩醛的立体化学五单元，八个异头碳水化合物模拟物的立体化学四分体和八个无环聚丙烯酸酯单元的立体四分体。这些对映纯物质（平均94％ee）在天然产物合成中的实用性得到了证明，并显示出可以补充流行的羟醛方法。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3765(20000915)6:18<3313::aid-chem3313>3.0.co;2-0

文献信息

• Enantioselective synthesis of trans-fused bicyclo[5.3.0]decane systems via a tandem [4+3] cycloaddition-Nicholás reaction
  作者：Ángel M. Montaña、David Fernández

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01336-2

  日期：1999.8

  0]decane systems is presented. It is a very versatile methodology based on two key reactions: [4+3] cycloaddition reaction (to generate the seven-membered ring) and the Nicholas reaction (that facilitates the insertion of the five-membered ring). This methodology allows the easy preparation of a wide range of bioactive natural products containing the trans-fused bicyclo[5.3.0]decane system. The application

  介绍了一种对映选择性合成方法，可制备反式稠合双环[5.3.0]癸烷体系。这是一种非常通用的方法，它基于两个关键反应：[4 + 3]环加成反应（生成七元环）和尼古拉斯反应（利于五元环的插入）。这种方法可以轻松制备包含反式稠合双环[5.3.0]癸烷体系的多种生物活性天然产物。描述了这种方法在拟愈创木碳骨架的对映选择性合成方法中的应用。
• New methodology for the [4+3] cycloaddition reactions: generation of oxyallyl cations from α,α′-diiodoketones under sonochemical or thermal conditions
  作者：Angel M Montaña、Pedro M Grima

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01671-9

  日期：2001.10

  A new methodology to perform [4+3] cycloaddition reactions of suitable dienes and 1,3-dimethyl-2-oxyallyl cations is presented. The reaction is carried out starting from commercially available dienes and easy-handling α,α′-diiodoketones, which are reduced by the Zn/Cu couple to generate the oxyallyl cation as intermediate. The reaction is carried out under mild thermal or sonochemical conditions at

  提出了一种进行合适的二烯与1,3-二甲基-2-氧基烯丙基阳离子的[4 + 3]环加成反应的新方法。该反应从可商购获得的二烯和易于处理的α，α′-二碘酮开始进行，所述α，α′-二碘酮通过Zn / Cu对被还原以产生作为中间体的羟基烯丙基阳离子。该反应在温和的热或声化学条件下于低温（0至-44°C）下进行，反应时间短（<15分钟）。该方法学代表了基于其他还原剂或从更复杂的羟烯丙基阳离子前体开始的实际程序的良好替代性方面。
• Asymmetric synthesis of seven-carbon segments of the phorboxazoles and (−)-discodermolide: Complementary route from racemic trans-2,4-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one
  作者：Andrea M Misske、H.M.R Hoffmann

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00127-1

  日期：1999.4

  The C20–C26 segment of the phorboxazoles A and B and the C1–C7 segment of (−)-discodermolide were synthesized in excellent chemical and optical yield using trans-2,4-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one rac-1 with four stereogenic centres and three prostereogenic sp2-sites as an early racemic switch.

  使用反式-2,4-二甲基-8-氧杂双环[3.2.1] oct-以优异的化学和光学收率合成了佛波唑A和B的C20-C26片段和（-）-discodermolide的C1-C7片段。6-en-3-一个rac -1，具有四个立体生成中心和三个prostereogenic sp 2-位点，作为早期的外消旋开关。
• Generation of Oxyallyl Cations by Reduction of α,α′-Diiodoketones Under Sonochemical or Thermal Conditions: Improved Methodology for the [4C(4π;)+3C(2π;)] Cycloaddition Reactions
  作者：Angel M. Montaña、Pedro M. Grima

  DOI：10.1081/scc-120015712

  日期：2003.3

  An improved methodology to carry out [4C(4pi)+3C(2pi)] cycloaddition reactions of dienes and oxyallyl cations, is presented. The reaction starts from commercially available dienes and easy-handling alpha,alpha-diio-doketones, which are reduced by Zn (powder) or Zn/Cu couple to generate an oxyallyl cation as an intermediate. The reaction is carried out under mild thermal or sonochemical conditions at low tempera tures (from 0 to -44degreesC) and for short reaction times (< 15 min).
• Foehlisch, Baldur; Gehrlach, Eberhard; Geywitz, Barbara, Chemische Berichte, 1987, vol. 120, p. 1815 - 1824
  作者：Foehlisch, Baldur、Gehrlach, Eberhard、Geywitz, Barbara

  DOI：——

  日期：——