N,N-diisopropyl-3-bromo-2-iodobenzamide | 450412-23-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-diisopropyl-3-bromo-2-iodobenzamide
• 英文别名: 3-bromo-2-iodo-N,N-diisopropylbenzamide；3-bromo-2-iodo-N,N-di(propan-2-yl)benzamide
• CAS: 450412-23-4
• 化学式: C₁₃H₁₇BrINO
• 分子量: 410.093
• InChiKey: OJRCBWDHXLOCFV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-二苯基异苯并呋喃 、 N,N-diisopropyl-3-bromo-2-iodobenzamide 在 Me3ZnLi 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以86%的产率得到1-diisopropylcarbamoyl-9,10-diphenyl-9,10-epoxyanthracene
  参考文献：
  名称：

  用 TMP-锌酸盐生成官能化的不对称苄炔。配体对锌酸盐选择性和反应性的影响

  摘要：

  我们开发了使用 R2Zn(TMP)Li 作为关键反应通过去质子锌化制备功能化苄的新方法，并且我们还描述了对苄形成的显着配体影响。用 Me2Zn(TMP)Li 对各种间位取代的溴苯进行去质子锌化被证明可有效地一锅法生成各种 3 官能化的苄，特别是那些亲电取代基，如酯、酰胺和氰基。另一方面，用 tBu2Zn(TMP)Li 锌化，然后亲电捕获（用 I2）证明是制备 1,2,3-三取代芳香族化合物的有力工具。 8 所得的 1,2,3-三取代苯可用作通过与 Me3ZnLi 的卤素-锌交换反应生成 3-取代苄的前体。这些方法比以前合成功能化不对称苄的方法具有更大的通用性，并且在各种天然产物和功能材料的新合成中应该具有价值。此外，这些结果强调了观察配体在 ate 配合物的中心金属上的效用，作为开发新的 ate 配合物促进反应的可调功能。

  DOI：

  10.1021/ja0202199
• 作为产物：
  描述：

  3-溴-N,N-二异丙基苯甲酰胺 在 tBu₂Zn(TMP)Li 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以84%的产率得到N,N-diisopropyl-3-bromo-2-iodobenzamide
  参考文献：
  名称：

  用 TMP-锌酸盐生成官能化的不对称苄炔。配体对锌酸盐选择性和反应性的影响

  摘要：

  我们开发了使用 R2Zn(TMP)Li 作为关键反应通过去质子锌化制备功能化苄的新方法，并且我们还描述了对苄形成的显着配体影响。用 Me2Zn(TMP)Li 对各种间位取代的溴苯进行去质子锌化被证明可有效地一锅法生成各种 3 官能化的苄，特别是那些亲电取代基，如酯、酰胺和氰基。另一方面，用 tBu2Zn(TMP)Li 锌化，然后亲电捕获（用 I2）证明是制备 1,2,3-三取代芳香族化合物的有力工具。 8 所得的 1,2,3-三取代苯可用作通过与 Me3ZnLi 的卤素-锌交换反应生成 3-取代苄的前体。这些方法比以前合成功能化不对称苄的方法具有更大的通用性，并且在各种天然产物和功能材料的新合成中应该具有价值。此外，这些结果强调了观察配体在 ate 配合物的中心金属上的效用，作为开发新的 ate 配合物促进反应的可调功能。

  DOI：

  10.1021/ja0202199

文献信息

• Generation and Suppression of 3-/4-Functionalized Benzynes Using Zinc Ate Base (TMP−Zn−ate):  New Approaches to Multisubstituted Benzenes
  作者：Masanobu Uchiyama、Yuri Kobayashi、Taniyuki Furuyama、Shinji Nakamura、Yumiko Kajihara、Tomoko Miyoshi、Takao Sakamoto、Yoshinori Kondo、Keiji Morokuma

  DOI：10.1021/ja071268u

  日期：2008.1.1

  6-tetramethylpiperidino)zincate (R2Zn(TMP)Li) through deprotonative zincation as a key reaction. In this system, by choosing appropriate ligands for the zincate, either regioselective zincation of functionalized haloaromatics or the generation of substituted benzynes can be controlled in good yields with excellent chemoselectivity, using the same substrate. Zincation with (t)Bu2Zn(TMP)Li followed by electrophilic

  我们详细介绍了我们通过去质子锌化作为关键反应，用二烷基（2,2,6,6-四甲基哌啶基）锌酸锂（R2Zn（TMP）Li）制备功能化苄的新方法的全部细节。在该系统中，通过为锌酸盐选择合适的配体，可以使用相同的底物以良好的产率和优异的化学选择性控制官能化卤代芳烃的区域选择性锌化或取代苄的生成。用 (t)Bu2Zn(TMP)Li 进行锌化，然后进行亲电捕获或用 Me2Zn(TMP)Li 进行锌化，然后进行亲核或二烯捕获，这被证明是化学选择性制备 1,2,3-/1,2 的有力工具,4-三取代苯衍生物。这些方法比以前合成多功能苯的方法具有更大的通用性。这种独特的苄形成反应机理的计算/理论研究表明，锌酸盐的二烷基锌部分与卤素的优先配位是消除活化能降低的原因，即形成苄的原因。还讨论了 Zn 上的配体在加速/减速消除中的作用。
• Regio- and Chemoselective Direct Generation of Functionalized Aromatic Aluminum Compounds Using Aluminum Ate Base
  作者：Masanobu Uchiyama、Hiroshi Naka、Yotaro Matsumoto、Tomohiko Ohwada

  DOI：10.1021/ja0473236

  日期：2004.9.1

  aluminum compounds through deprotonative directed ortho-alumination using triisobutyl(tetramethylpiperidino)aluminate (iBu3Al(TMP)Li), prepared by mixing of triisobutylaluminum (iBu3Al) and lithium tetramethylpiperidide (LTMP) in THF, has been developed. Deprotonative alumination of various functionalized benzenes with the use of iBu3Al(TMP)Li proved effective for the direct generation of various ortho-functionalized

  使用三异丁基（四甲基哌啶基）铝酸盐 (iBu3Al(TMP)Li) 通过去质子定向邻位铝化生成官能化芳族铝化合物的区域选择性和化学选择性直接方法，该方法是通过在 THF 中混合三异丁基铝 (iBu3Al) 和四甲基哌啶锂 (LTMP) 制备的， 已经被开发出来。使用 iBu3Al(TMP)Li 对各种官能化苯进行去质子铝化，证明可有效直接生成各种邻位官能化铝芳香族和杂芳香族衍生物，尤其是具有亲电子官能团（如氰基、酰胺和卤素）的那些。直接铝化，然后进行亲电捕获（使用 I2），为 1,2- 或 1,2,3- 多取代芳族化合物提供了一种方便的制备方法。
• An Aluminum Ate Base:  Its Design, Structure, Function, and Reaction Mechanism
  作者：Hiroshi Naka、Masanobu Uchiyama、Yotaro Matsumoto、Andrew E. H. Wheatley、Mary McPartlin、James V. Morey、Yoshinori Kondo

  DOI：10.1021/ja064601n

  日期：2007.2.1

  base and aromatic, followed by deprotonative formation of the functionalized aromatic aluminum compound. Deprotonation by the TMP ligand rather than the isobutyl ligand was suggested and reasoned by means of spectroscopic and theoretical study. The remarkable regioselectivity of the ortho alumination reaction was explained by a coordinative approximation effect between the functional groups and the counter

  铝酸盐基 i-Bu(3)Al(TMP)Li 已被设计和开发用于区域和化学选择性直接生成官能化芳香铝化合物。直接铝化，然后用 I(2) 进行亲电捕获，Cu/Pd 催化的 CC 键形成，或用分子 O(2) 直接氧化被证明是制备 1,2- 或 1,2,3 的有力工具-多取代的芳香族化合物。发现这种使用 i-Bu3Al(TMP)Li 的去质子铝化在脂肪族化学中也很有效，能够将官能化的烯丙醚和氨基甲酸酯区域选择性地和化学选择性地加成到脂肪族和芳香族醛中。结合多核 NMR 光谱、X 射线晶体学、和理论研究表明，铝酸盐碱是由 TMP 的氮原子和 i-Bu 配体的 α-碳桥接的 Li/Al 双金属配合物，并且 Li 专门用作电负性官能团或配位的识别点溶剂。通过核磁共振和原位红外光谱、X 射线分析和 DFT 计算研究了官能化芳族化合物的定向邻位铝化反应的机理。已经发现，反应进行时容易形成碱和芳族化合物的初始