(2S,3R)-2-methyl-3-phenylpent-4-enal | 1239978-71-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3R)-2-methyl-3-phenylpent-4-enal
• CAS: 1239978-71-2
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: VDRZNQRLVIXKFZ-ZYHUDNBSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-2-methyl-3-phenylpent-4-enal 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 2-methyl-3-phenylpent-4-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  铱和胺双催化直链醛的立体发散α-烯丙基化

  摘要：

  我们描述了线性醛的完全立体发散的双催化 α-烯丙基化。该反应通过用原位生成的烯胺直接铱催化取代外消旋烯丙醇而进行。在磷酸二甲酯作为促进剂的情况下，使用 Ir（P，烯烃）配合物和二芳基甲硅烷基脯氨醇醚作为催化剂被证明对于实现高对映选择性和非对映选择性（>99% ee，高达 >20:1）至关重要博士）。该方法的实用性在抗抑郁药 (-)-帕罗西汀的简明对映选择性合成中得到了证明。

  DOI：

  10.1021/ja5003247
• 作为产物：
  描述：

  1-((1E)-3-((Z)-prop-1-enyloxy)prop-1-enyl)benzene 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (2S,3R)-2-methyl-3-phenylpent-4-enal 、 (2R,3R)-2-methyl-3-phenylpent-4-enal
  参考文献：
  名称：

  过渡金属介导的级联反应：水加速的碳铝化-克莱森重排-羰基加成反应

  摘要：

  一个三步骤的级联反应，包括水加速催化的碳铝化，克莱森重排和亲核羰基加成，将末端炔烃和烯丙基乙烯基醚转化为包含最多三个连续不对称碳中心的烯丙基醇。作为添加剂的化学计量量的水增加了[3,3]σ重排的速率以及羰基加成过程的非对映选择性。反应产物含有1，6-二烯官能团，该官能团易于环化成取代的环戊烯。对于环丙基甲基乙烯基醚底物，将该方法扩展到涉及[1,3]σ位移的序列是可行的。

  DOI：

  10.1021/jo051211v

文献信息

• Versatile Homoallylic Boronates by Chemo‐, S _N 2′‐, Diastereo‐ and Enantioselective Catalytic Sequence of Cu−H Addition to Vinyl‐B(pin)/Allylic Substitution
  作者：Jaehee Lee、Sebastian Torker、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.201611444

  日期：2017.1.16

  combines a silyl hydride, vinyl‐B(pin) (pin=pinacolato) and (E)‐1,2‐disubstituted allylic phosphates is introduced. Reactions, best promoted by a Cu‐based complex with a chiral sulfonate‐containing N‐heterocyclic carbene, are broadly applicable. Aryl‐, heteroaryl‐, alkenyl‐, alkynyl‐ and alkyl‐substituted allylic phosphates may thus be converted to the corresponding homoallylic boronates and then alcohols

  引入了一种高度化学、非对映和对映选择性催化方法，可有效地将氢化硅烷、乙烯基-B(pin)（pin=频那醇）和(E)-1,2-二取代烯丙磷酸酯结合起来。铜基络合物与含手性磺酸盐的 N-杂环卡宾最能促进反应，具有广泛的适用性。因此，芳基、杂芳基、烯基、炔基和烷基取代的烯丙基磷酸酯可以转化为相应的高烯丙基硼酸酯，然后转化为醇（CB键氧化后），产率达 46-91%，最高可达 >98% S N 2':S N 2 比率、96:4非对映体比率和98:2对映体比率。借助 DFT 计算，提供了 NHC−Cu 催化剂独特有效的原因（相对于相应的膦系统）以及立体选择性不同趋势的基础。
• Catalytic Asymmetric Claisen Rearrangement of Unactivated Allyl Vinyl Ethers
  作者：Maryll E. Geherty、Robert D. Dura、Scott G. Nelson

  DOI：10.1021/ja1039314

  日期：2010.9.1

  original discovery, catalyzed enantioselective variants of the venerable Claisen rearrangement remain relatively rare. We have discovered a cooperative transition metal-Lewis acid cocatalyst system that affects highly enantio- and diastereoselective examples of archetypical Claisen rearrangements. The catalyzed rearrangements proceed using an easily prepared enantioenriched transition metal catalyst

  在他们最初发现近一个世纪后，古老的克莱森重排的催化对映选择性变体仍然相对罕见。我们发现了一种协同过渡金属-路易斯酸助催化剂系统，该系统影响原型克莱森重排的高度对映选择性和非对映选择性实例。催化重排使用易于制备的对映体富集过渡金属催化剂和市售路易斯酸助催化剂在环境温度下在普通溶剂中进行。
• Iridium‐Catalyzed Chemo‐, Diastereo‐, and Enantioselective Allyl‐Allyl Coupling: Accessing All Four Stereoisomers of ( <i>E</i> )‐1‐Boryl‐Substituted 1,5‐Dienes by Chirality Pairing
  作者：Yongsuk Jung、Seok Yeol Yoo、Yonghoon Jin、Jaehyun You、Seungcheol Han、Jeongwoo Yu、Yoonsu Park、Seung Hwan Cho

  DOI：10.1002/anie.202218794

  日期：2023.3.20

  We report an iridium-catalyzed highly chemo-, diastereo-, and enantioselective allyl-allyl coupling between branched allyl alcohols and α-silyl-substituted allylboronate esters resulting in enantioenriched (E)-1-boryl-substituted 1,5-dienes. All four stereoisomers with two adjacent chiral centers were obtained by chirality pairing. Mechanistic studies were conducted to understand the high levels of

  我们报告了支链烯丙醇和 α-甲硅烷基取代的烯丙基硼酸酯之间的铱催化的高度化学、非对映和对映选择性烯丙基-烯丙基偶联，导致对映体富集 (E)-1-硼基取代的 1,5-二烯。所有四种具有两个相邻手性中心的立体异构体都是通过手性配对获得的。进行了机理研究以了解高水平的选择性。
• Enantioselective Total Synthesis of (−)-Daphenylline
  作者：Bing-Lu Wu、Jian-Neng Yao、Xiang-Xi Long、Zong-Qin Tan、Xiao Liang、Li Feng、Kun Wei、Yu-Rong Yang

  DOI：10.1021/jacs.3c12741

  日期：2024.1.17

  A concise enantioselective total synthesis of (−)-daphenylline, a hexacyclic Daphniphyllum alkaloid with a unique benzene ring, was achieved in 14 steps. The synthesis commences with two chiral stereocenters, C2 and C18, readily installed via Carreira’s Ir/amine dual-catalyzed allylation. The allylic bridgehead amine 6 was rapidly prepared through Wickens’ photoredox-catalyzed hydrocarboxylation of

  通过 14 个步骤，实现了 (−)-dapheniphyllum（一种具有独特苯环的六环Daphniphyllum生物碱）的简洁对映选择性全合成。合成从两个手性立体中心 C2 和 C18 开始，通过 Carreira 的 Ir/胺双催化烯丙基化很容易安装。通过Wickens光氧化还原催化的烯烃加氢羧化和CuBr 2催化的酮的α-胺化反应快速制备烯丙基桥头胺6 。四环4是通过Pd催化的还原Heck反应形成的，或更简单地说，是通过Krische's Rh催化的还原1,6-烯炔环化形成的。在该合成中，新报道的Wickens光氧化还原催化加氢羧化作用被使用了两次，Friedel-Crafts酰化作用被使用了三次。