N,N'-dimethyl-N,N'-bis[(5-bromo-2-hydroxyphenyl)methylene]-1,2-diaminoethane | 1146689-32-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N'-dimethyl-N,N'-bis[(5-bromo-2-hydroxyphenyl)methylene]-1,2-diaminoethane
• 英文别名: N,N'-bis(2-hydroxy-5-bromobenzyl)-N,N'-dimethylethane-1,2-diamine；N,N'-dimethyl-N,N'-bis(2-hydroxo-5-bromobenzyl)ethylenediamine；4,4'-Dibromo-2,2'-{ethane-1,2-diylbis[(methylimino)methylene]}diphenol；4-bromo-2-[[2-[(5-bromo-2-hydroxyphenyl)methyl-methylamino]ethyl-methylamino]methyl]phenol
• CAS: 1146689-32-8
• 化学式: C₁₈H₂₂Br₂N₂O₂
• 分子量: 458.193
• InChiKey: XVOOPEIFTWAZMR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  181-183 °C(Solvent: Ethanol)
• 沸点：
  503.3±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.565±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  46.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-dimethyl-N,N'-bis[(5-bromo-2-hydroxyphenyl)methylene]-1,2-diaminoethane 在 盐酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Redox-active tetrahydrosalen (salan) complexes of titanium

  摘要：

  二芳基氨基取代的 N-甲基四氢 Salen (salan) 配体 An2NLH2 由 5-溴水杨醛分四步制备而成，总收率 53%，其中关键步骤是对叔丁基二甲基甲硅烷基保护的 5 进行钯催化的 Hartwig-Buchwald 胺化。 -溴-N-甲基萨兰配体。 An2NLH2 或其溴类似物与 Ti(OiPr)4 或 TiF4 的反应导致配体金属化。异丙醇基团很容易与α-或β-羟基酸交换，形成螯合络合物。 X射线晶体学和NMR光谱表明Salan配体非常灵活，例如An2NLTiF2，在其19F NMR光谱中显示出四种立体异构体。 (salan)Ti(X)(Y) 的主要立体异构体主要取决于 X 和 Y 基团的反式影响。 An2NL 配合物显示出两个可逆的、紧密间隔的氧化还原电对，相对于二茂铁/二茂铁鎓，电压约为 + 0.1 V，第二组两个紧密间隔的氧化还原对，相对于 Fc/Fc+，电压约为 + 0.8 V。

  DOI：

  10.1039/c1dt11228g
• 作为产物：
  描述：

  1,2-bis(6-bromo-2H-benzo[e][1,3]oxazin-3(4H)-yl)ethane 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以40%的产率得到N,N'-dimethyl-N,N'-bis[(5-bromo-2-hydroxyphenyl)methylene]-1,2-diaminoethane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a New Series of N,N’-Dimethyltetrahydrosalen (H2 [H2Me]salen) Ligands by the Reductive Ring-Opening of 3,3'-Ethylene-bis(3,4-dihydro-6-substituted-2H-1,3-benzoxazines)

  摘要：

  通过用硼氢化钠还原相应的 3,3'-乙烯-双（3,4-二氢-6-取代-2H-1,3-苯并恶嗪）前体，制备了一系列新的 N,N'-双（2'-羟基-5'-取代-苄基）-N,N´-二甲基乙烷-1,2-二胺（N,N'-二甲基四氢柳烯）配体，收率良好。通过红外光谱、核磁共振和元素分析对配体进行了表征，结果表明这些化合物与所提出的结构一致。双-1,3-苯并噁嗪在硼氢化钠存在下发生开环反应生成 N,N'-二甲基四氢柳氮烷（H2 [H2Me]salen）的文献尚未见报道。

  DOI：

  10.3390/molecules15064102

文献信息

• Electronic effects in oxo transfer reactions catalysed by salan molybdenum(vi) cis-dioxo complexes
  作者：Christopher J. Whiteoak、George J. P. Britovsek、Vernon C. Gibson、Andrew J. P. White

  DOI：10.1039/b820754b

  日期：——

  series of molybdenum(vi) cis-dioxo complexes containing tetradentate salan ligands with different para-substitutions on the phenoxy group have been prepared. These complexes catalyse the oxygen atom transfer reaction between dimethylsulfoxide and triphenylphosphine. During oxo transfer catalysis, the complexes are resistant to formation of catalytically inactive oxo-bridged dimeric Mo(v) complexes

  制备了一系列含有在苯氧基上具有不同对位取代基的四齿salan配体的钼（vi）顺式-二氧杂配合物。这些络合物催化二甲基亚砜和三苯基膦之间的氧原子转移反应。在羰基转移催化过程中，配合物对形成催化惰性的羰基桥联二聚Mo（v）配合物具有抵抗力。电子效应影响氧代转移反应的速率，并且当对苯氧基取代基是吸电子的硝基取代基时，可获得最快的速率。哈米特（Hammett）相关性已经表明，速率确定步骤涉及膦对一种氧代配体的亲核攻击。电化学测量表明，所有含有叔胺配体的配合物均表现出准可逆行为，对位取代基对半电势具有相当大的影响（E（1/2））。观察到E（1/2）值和Hammett sigma（p）参数之间存在线性关系。
• 10.1007/s00775-024-02059-9
  作者：Li, Shanjia、Zhang, Xupeng、Zhao, Tiankun、Liu, Nan、Zhang, Yong、Wang, Peng、Yang, Zhongduo、Huhn, Thomas

  DOI：10.1007/s00775-024-02059-9

  日期：——

  were characterized by 1H and 13C-NMR spectroscopy, as well as by HRMS and X-Ray diffraction analysis. The good to excellent aqueous stability of these Ti(IV) complexes can be modulated by the substitutions on the 2-position of the phenolato ligands. Most of the synthesized Ti(IV) complexes demonstrated potent inhibitory activity against Hela S3 and Hep G2 tumor cells. Among them, the naphthalenyl based

  合成了 18 种新型 Ti（IV） 配合物，这些配合物由不同的螯合氨基双（酚醛）（ONNO、ONON、ONOO）配体和 2,6-二犀啶酸作为第二螯合剂稳定，分离产率为 79% 至 93%。通过 1H 和 13C-NMR 波谱以及 HRMS 和 X 射线衍射分析对复合物进行表征。这些 Ti（IV） 配合物的良好到优异的水稳定性可以通过酚醛配体 2 位的取代来调节。大多数合成的 Ti （IV） 复合物对 Hela S3 和 Hep G2 肿瘤细胞表现出有效的抑制活性。其中，与顺铂相比，基于萘酰基的 Salan 2j、基于 2-吡啶胺的 [ONON] 2n 型和基于 N-（2-羟乙基）的 [ONOO] 2p 型显示出高达 40 倍的细胞毒性增强，并且对健康 AML12 细胞的活性显著降低。三种 Ti （IV） 复合物表现出 Hela S3 细胞的快速细胞摄取，并且几乎完全诱导细胞凋亡。2j 可以触发比
• Synthesis of a New Series of N,N’-Dimethyltetrahydrosalen (H2 [H2Me]salen) Ligands by the Reductive Ring-Opening of 3,3'-Ethylene-bis(3,4-dihydro-6-substituted-2H-1,3-benzoxazines)
  作者：Augusto Rivera、Jicli José Rojas、Jairo Salazar-Barrios、Mauricio Maldonado、Jaime Ríos-Motta

  DOI：10.3390/molecules15064102

  日期：——

  A new series of N,N'-bis(2'-hydroxy-5'-substituted-benzyl)-N,N´-dimethylethane-1,2-diamines (N,N'-dimethyltetrahydrosalen) ligands were prepared in good yield by reduction of the respective 3,3'-ethylene-bis(3,4-dihydro-6-substituted-2H-1,3-benzoxazine) precursors with sodium borohydride . The ligands were characterized by IR, NMR, and elemental analysis, which showed the compounds to be consistent with the proposed structures. Ring-opening reactions of bis-1,3-benzoxazines in the presence of sodium borohydride to produce N,N’-dimethylated tetrahydrosalens (H2 [H2Me]salen) have not been reported in the literature.

  通过用硼氢化钠还原相应的 3,3'-乙烯-双（3,4-二氢-6-取代-2H-1,3-苯并恶嗪）前体，制备了一系列新的 N,N'-双（2'-羟基-5'-取代-苄基）-N,N´-二甲基乙烷-1,2-二胺（N,N'-二甲基四氢柳烯）配体，收率良好。通过红外光谱、核磁共振和元素分析对配体进行了表征，结果表明这些化合物与所提出的结构一致。双-1,3-苯并噁嗪在硼氢化钠存在下发生开环反应生成 N,N'-二甲基四氢柳氮烷（H2 [H2Me]salen）的文献尚未见报道。
• Redox-active tetrahydrosalen (salan) complexes of titanium
  作者：Mauricio Quiroz-Guzman、Allen G. Oliver、Andrew J. Loza、Seth N. Brown

  DOI：10.1039/c1dt11228g

  日期：——

  A diarylamino-substituted N-methyl tetrahydrosalen (salan) ligand, An2NLH2, is prepared in four steps and overall 53% yield from 5-bromosalicylaldehyde, with the key step a palladium-catalysed Hartwig–Buchwald amination of the tert-butyldimethylsilyl-protected 5-bromo-N-methylsalan ligand. Reaction of An2NLH2 or its bromo analogue with Ti(OiPr)4 or TiF4 results in metalation of the ligand. The isopropoxide groups are readily exchanged with α- or β-hydroxyacids to form chelated complexes. X-ray crystallography and NMR spectroscopy indicate that the salan ligands are quite flexible, with An2NLTiF2, for example, showing four stereoisomers in its 19F NMR spectrum. The major stereoisomer of (salan)Ti(X)(Y) depends principally on the trans influence of the X and Y groups. Complexes of An2NL show two reversible, closely spaced redox couples at approximately + 0.1 V vs.ferrocene/ferrocenium, and a second set of two closely spaced redox couples at ∼ + 0.8 V vs. Fc/Fc+.

  二芳基氨基取代的 N-甲基四氢 Salen (salan) 配体 An2NLH2 由 5-溴水杨醛分四步制备而成，总收率 53%，其中关键步骤是对叔丁基二甲基甲硅烷基保护的 5 进行钯催化的 Hartwig-Buchwald 胺化。 -溴-N-甲基萨兰配体。 An2NLH2 或其溴类似物与 Ti(OiPr)4 或 TiF4 的反应导致配体金属化。异丙醇基团很容易与α-或β-羟基酸交换，形成螯合络合物。 X射线晶体学和NMR光谱表明Salan配体非常灵活，例如An2NLTiF2，在其19F NMR光谱中显示出四种立体异构体。 (salan)Ti(X)(Y) 的主要立体异构体主要取决于 X 和 Y 基团的反式影响。 An2NL 配合物显示出两个可逆的、紧密间隔的氧化还原电对，相对于二茂铁/二茂铁鎓，电压约为 + 0.1 V，第二组两个紧密间隔的氧化还原对，相对于 Fc/Fc+，电压约为 + 0.8 V。