3-hexyne-d₁₀ | 91202-85-6

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: 3-hexyne-d₁₀
• 英文别名: 1,1,1,2,2,5,5,6,6,6-decadeuteriohex-3-yne
• CAS: 91202-85-6
• 化学式: C₆H₁₀
• 分子量: 92.066
• InChiKey: DQQNMIPXXNPGCV-MWUKXHIBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-hexyne-d₁₀ 在 [(η5-C5Me5)Ru(η4-MeCH=CHCH=CHCO2H)] triflate 氢气 作用下， 以 氘代甲醇 为溶剂， 24.84 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 生成 (E)-1,1,1,2,2,5,5,6,6,6-decadeuteriohex-3-ene
  参考文献：
  名称：

  In situ 1H-PHIP-NMR studies of the stereoselective hydrogenation of alkynes to ( E)-alkenes catalyzed by a homogeneous [Cp*Ru]+ catalyst

  摘要：

  使用[Cp*Ru(烯烃)]+复合物对内炔进行氢化反应，生成(E)-烯烃。这种钌复合物是少数能够直接且选择性地进行反式氢化内炔的均相催化剂之一。我们通过原位PHIP-NMR光谱学（PHIP=邻氢诱导极化）研究了其选择性。利用这种方法，即便在极低的浓度和转化率下，初始生成的产物也能被识别和表征。此外，其后续变化可以高灵敏度和时间分辨率进行评估。采用不同的炔烃底物来展示这种催化剂的广泛适用性。然而，该催化剂在与端炔结合时并不活跃，可能是因为生成了相对稳定的亚乙烯基复合物。为了解释(E)-烯烃的生成，我们提出了一种通过双核复合物的反应机理。

  DOI：

  10.1039/b007201j

文献信息

• Ring Expansion to 1-Bromo-1-alumacyclonona-2,4,6,8-tetraene by Insertion of Two Alkyne Molecules into the AlC Bonds
  作者：Tomohiro Agou、Tatsuya Wasano、Takahiro Sasamori、Jing-Dong Guo、Shigeru Nagase、Norihiro Tokitoh

  DOI：10.1002/anie.201504468

  日期：2015.8.10

  state, 2 forms a Br‐bridged dimer with a pseudo C2‐symmetric and twisted AlC8 nine‐membered ring. Deuterium‐labeling experiments and DFT calculations on the reaction of 1 with 3‐hexyne suggested that 1‐bromo‐1‐alumacyclohepta‐2,4,6‐triene, which is formed by the insertion of one molecule of 1‐hexyne into the AlC bond of alumole 1, is the key intermediate for the generation of 2 as well as hexaethylbenzene

  用3-己炔处理1-溴2,3,4,5-四乙基铝（1）得到相应的产物1-溴-1-alumacyclonona-2,4,6,8-四烯（2）并伴随着六乙基苯的形成。在晶体状态下，2形成一个带有伪C 2对称且扭曲的AlC 8九元环的Br桥二聚体。氘标记实验和关于1与3-己炔的反应的DFT计算表明1-溴1-铝环七庚2-4,4,6-三烯是通过将1个1-己炔分子插入Al中形成的的alumole C键1，是用于产生关键中间体2 以及六乙苯。
• Churchill, Melvyn Rowen; Ziller, Joseph W.; Freudenberger, John H., Organometallics, 1984, vol. 3, # 10, p. 1554 - 1562
  作者：Churchill, Melvyn Rowen、Ziller, Joseph W.、Freudenberger, John H.、Schrock, Richard R.

  DOI：——

  日期：——
• Generation of Masked Ti^II Intermediates from Ti^IV Amides via β-H Abstraction or Alkyne Deprotonation: An Example of Ti-Catalyzed Nitrene-Coupled Transfer Hydrogenation
  作者：Adam J. Pearce、Yukun Cheng、Rachel J. Dunscomb、Ian A. Tonks

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00577

  日期：2020.11.9

  Simple Ti amide complexes are shown to act as sources for masked Ti-II intermediates via several pathways, as demonstrated through the investigation of a unique Ti-catalyzed nitrene-coupled transfer hydrogenation of 3-hexyne. This reaction proceeds through reduction of azobenzene by a masked Ti-II catalyst, wherein both amines and 3-hexyne can serve as the hydrogen source/reductant for Ti by forming putative titanaziridines via beta-H abstraction or putative titanacyclopentynes via protonolysis, respectively.
• Metathesis of acetylenes by (fluoroalkoxy)tungstenacyclobutadiene complexes and the crystal structure of W(C3Et3)[OCH(CF3)2]3. A higher order mechanism for acetylene metathesis
  作者：John H. Freudenberger、Richard R. Schrock、Melvyn Rowen Churchill、Arnold L. Rheingold、Joseph W. Ziller

  DOI：10.1021/om00088a019

  日期：1984.10