dimethyl 2-(4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylbenzyl)malonate | 1254472-33-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-(4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylbenzyl)malonate
• CAS: 1254472-33-7
• 化学式: C₁₉H₃₀O₅Si
• 分子量: 366.53
• InChiKey: FSCLJADUDOUQLK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.88
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylbenzyl)malonate 在 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 dimethyl 2-(4-bromobut-2-yn-1-yl)-2-(4-hydroxy-2-methylbenzyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  螺的合成[4.5]经由丙二烯基序环己二烯酮碱促进分子内本位-Friedel -克拉夫茨除了酚类到炔丙基溴化物

  摘要：

  我们开发了一种新的合成方法，用于丙二烯基螺[4.5]环己二烯酮基于上衍生物碱促进分子内本位-Friedel -克拉夫茨除了苯酚对炔丙基溴化物。本螺环的CH进行2氯2 -叔使用-BuOH混合溶剂体系钾叔丁醇为基准，并用在高达99％的产率的丙二烯基序产生的相应的螺[4.5]环己二烯酮衍生物。也可以通过Pd催化的分子内ipso来访问这种类型的烯基螺环-Friedel-当使用带有萘酚单元的碳酸炔丙酯衍生物作为底物时，进行烷基化。还检查了反应加合物的酸促进的骨架重排。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.02.082
• 作为产物：
  描述：

  在 5% Pd(II)/C(eggshell) 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 dimethyl 2-(4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylbenzyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  新颖的合成方法螺[4.5]通过Pd催化的分子内环己二烯酮本位酚类-Friedel -克拉夫茨烯丙基烷基化

  摘要：

  第一个成功的Pd催化的分子内本位-Friedel -克拉夫茨烯丙基酚，其中提供给螺新接入的烷基化[4.5]环己二烯酮，进行说明。本方法可以应用于全碳季螺中心的催化对映选择性构建。

  DOI：

  10.1021/ol102190s

文献信息

• Palladium-Catalyzed Intramolecular<i>ipso</i>-Friedel-Crafts Alkylation of Phenols and Indoles: Rearomatization-Assisted Oxidative Addition
  作者：Tetsuhiro Nemoto、Zengduo Zhao、Takuya Yokosaka、Yuta Suzuki、Riliga Wu、Yasumasa Hamada

  DOI：10.1002/anie.201209317

  日期：2013.2.18

  Inspiroation: A novel synthesis of spirocycles based on a palladium‐catalyzed intramolecular ipso‐Friedel–Crafts alkylation of phenols (see scheme; dba=dibenzylideneacetone) and indoles is described. Mechanistic studies show that the reaction proceeds through an unprecedented rearomatization‐assisted oxidative addition.

  Inspiroation：基于钯催化的分子内螺环的新的合成本位-Friedel -克拉夫茨酚进行烷基化（参见方案; DBA =苄基丙酮）和吲哚进行说明。机理研究表明，该反应是通过空前的重金属化辅助氧化加成反应进行的。
• Gold-Catalyzed Carbocyclization of Phenols with a Terminal Alkyne<i>via</i>an Intramolecular<i>ipso</i>-Friedel-Crafts Alkenylation
  作者：Tetsuhiro Nemoto、Nobuaki Matsuo、Yasumasa Hamada

  DOI：10.1002/adsc.201400247

  日期：2014.8.11

  AbstractWe have developed a novel synthetic method to furnish spiro[4.5]cyclohexadienones using an gold‐catalyzed carbocyclization of phenols with a terminal alkyne via an intramolecular ipso‐Friedel–Crafts alkenylation. Using 2–5 mol% of gold catalyst, 1 equiv. of methanesulfonic acid, and 1 equiv. of 2,6‐di‐tert‐butylpyridine, a variety of spiro[4.5]cyclohexadienone derivatives with an exo‐cyclic olefin unit was obtained in good to excellent yields. The divergent synthesis of dihydronaphthalene derivatives was also examined based on the newly developed gold catalysis.magnified image