(3S,5S)-3-acetyl-1,2-dibenzyloxycarbonyl-3-ethoxycarbonyl-5-(1'-(4''-bromophenyl)ethenyl)pyrazolidine | 1095074-15-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (3S,5S)-3-acetyl-1,2-dibenzyloxycarbonyl-3-ethoxycarbonyl-5-(1'-(4''-bromophenyl)ethenyl)pyrazolidine
• 英文别名: 1,2-bis(benzyloxycarbonyl)-3-ethoxycarbonyl-3-acetyl-5-(1'-(4''-bromophenyl)ethenyl)pyrazolidine；1-O,2-O-dibenzyl 3-O-ethyl (3S,5S)-3-acetyl-5-[1-(4-bromophenyl)ethenyl]pyrazolidine-1,2,3-tricarboxylate
• CAS: 1095074-15-9
• 化学式: C₃₂H₃₁BrN₂O₇
• 分子量: 635.511
• InChiKey: RHOSLUMBAOLBCQ-IUDBTDONSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,2-bis(benzyloxycarbonyl)-3,3-bis(ethoxycarbonyl)-5-(1'-(4''-bromophenyl)ethenyl)pyrazolidine 、 甲基溴化镁 在 盐酸 、 水 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.5h， 以30%的产率得到(3S,5S)-3-acetyl-1,2-dibenzyloxycarbonyl-3-ethoxycarbonyl-5-(1'-(4''-bromophenyl)ethenyl)pyrazolidine
  参考文献：
  名称：

  钯与有机卤化物催化的3,4-烯基肼的对映选择性环化

  摘要：

  已经开发了一种在有机卤化物存在下从Pd（0）/（R，R）-Bn-BOX催化的3,4-烯基肼的对映选择性环化旋光活性吡唑烷衍生物的简便方法，其ee值为75– 84％。产品的绝对构型通过将其中一种产品转化为该组中制备的已知产品来确定。该反应可以通过氧化加成，烯丙基部分的分子间碳金属化形成π-烯丙基钯中间体和分子内对映选择性烯丙基化来进行。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.09.049

文献信息

• Highly Diastereoselective Palladium-Catalyzed Cyclizations of 3,4-Allenylic Hydrazines and Organic Halides—Highly Stereoselective Synthesis of Optically Active Pyrazolidine Derivatives and the Prediction of the Stereoselectivity
  作者：Qing Yang、Xuefeng Jiang、Shengming Ma

  DOI：10.1002/chem.200700620

  日期：2007.11.16

  Pyrazolidines containing two chiral centers, an interesting class of heterocyclic compounds possessing a range of biological activities, have been prepared highly diastereoselectively (up to 95:5) through asymmetric Pd(OAc)(2)-catalyzed cyclizations between the easy available optically active allenylic hydrazines and organic halides in THF in the presence of (R,R)-Bn-Box (L2) as the ligand. It was

  吡唑烷类化合物具有两个手性中心，这是一类有趣的杂环化合物，具有一系列的生物活性，已经通过非对称的Pd（OAc）（2）催化的环化反应在高度容易的光学活性烯基之间进行了非对映选择性（高达95：5）的制备。 （R，R）-Bn-Box（L2）作为配体的存在下，在THF中生成肼和有机卤化物。观察到1）在大多数情况下（R，R）-存在下，（3R，5S）-吡唑烷类化合物的收率很高，对映体纯度很高（> 99％），非对映异构体选择性很高（最高达95：5）。 Bn-Box（L2），2）含有供电子或吸电子基团的芳基卤化物，杂芳基和1-烯基碘化物都是该非对映选择性环化的合适底物，3）吡唑烷中新形成的手性中心的绝对构型取决于底物1的结构，和4）反式吡唑烷的对映体和非对映体纯度由手性催化剂和化合物的手性共同控制基材。基于起始肼和产物的HPLC研究，建立了预测产物对映体纯度和反应的非对映选择性的模型。