methyl 2-diazo-2-(3,4,5-trimethoxyphenyl)acetate | 1442523-26-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: methyl 2-diazo-2-(3,4,5-trimethoxyphenyl)acetate
• CAS: 1442523-26-3
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂O₅
• 分子量: 266.254
• InChiKey: MTLBPPWESSPCQA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  56
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-diazo-2-(3,4,5-trimethoxyphenyl)acetate 在 dirhodium tetraacetate 、 bis{rhodium[3,3'-(1,3-phenylene)bis(2,2-dimethylpropanoic acid)]} 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 4-((S*)-3-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)-3-oxo-1-((S*)-5-oxo-4-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-2,5-dihydrofuran-2-yl)propyl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  α，β-不饱和2-酰基咪唑类对瞬态羧酸氧鎓盐的非对映选择性捕获

  摘要：

  通过开发环丙烯羧酸与α，β-不饱和2-酰基咪唑的非对映选择性反应，我们在此报道了瞬态羧酸氧鎓叶立德的Michael型捕集。这种转化为在温和的反应条件下以高非对映选择性（高达> 95：5 dr）以高收率（60–99％）构建有价值的γ-丁烯内酯衍生物提供了一种直接方法。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000701
• 作为产物：
  描述：

  甲基(3,4,5-三甲氧基苯基)乙酸酯 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.33h， 生成 methyl 2-diazo-2-(3,4,5-trimethoxyphenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  使用芳基重氮乙酸酯对映选择性二铑 (II) 催化的环丙烷化反应指南

  摘要：

  用于生成环丙烷的催化对映选择性方法长期以来一直是制药业的兴趣所在。手性二铑 (II) 催化剂被证明是生成各种环丙烷库的有效手段。Rh 2 ( R -DOSP) 4通常是重氮乙酸甲酯与苯乙烯的不对称分子间环丙烷化反应最有效的催化剂。Rh 2 ( S -PTAD) 4提供高水平的邻位取代芳基重氮乙酸酯的对映体诱导。不太成熟的 Rh 2 ( R -BNP) 4对 Rh 2 ( R-DOSP) 4和 Rh 2 ( S -PTAD) 4在催化 3-甲氧基取代的重氮基乙酸芳基酯的高度对映选择性环丙烷化反应中。苯乙烯的取代对环丙烷化的不对称诱导仅具有中等影响。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.04.075

文献信息

• Synthesis of γ-Sulfur-Substituted Ketones via Rh(II)/Sc(III) a Cocatalyzed Three-Component Reaction of Diazo Compounds with Thiophenols and Enones
  作者：Guolan Xiao、Chaoqun Ma、Xiang Wu、Dong Xing、Wenhao Hu

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03074

  日期：2018.4.20

  A facile method for the synthesis of γ-sulfur-substituted ketones is developed via a Rh(II)/Sc(III) cocatalyzed three-component reaction of diazo compounds with thiophenols and enones. With this method, different γ-sulfur-substituted ketones were obtained in moderate to high yields with good diastereoselectivities.

  通过Rh（II）/ Sc（III）共催化重氮化合物与硫酚和烯酮的三组分反应，开发了一种简便的合成γ-硫取代的酮的方法。用这种方法，可以以中等到高产率获得具有良好非对映选择性的不同的γ-硫取代的酮。
• Tandem Remote Csp³–H Activation/Csp³–Csp³ Cleavage in Unstrained Aliphatic Chains Assisted by Palladium(II)
  作者：Marta Pérez-Gómez、Hamid Azizollahi、Ivan Franzoni、Egor M. Larin、Mark Lautens、José-Antonio García-López

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00920

  日期：2019.2.25

  We report here a proof-of-concept for the cleavage of unstrained remote Csp3–Csp3 bonds at room temperature assisted by a directing group, opening up new possibilities to use aliphatic carboxylic acids as suitable alkenyl coupling partners. This strategy involves the Pd-mediated Csp3–H activation directed by a tethered 8-aminoquinoline group, followed by a concerted asynchronous carbene insertion into

  我们在这里报告了一个概念证明，在室温下一个定向基团的协助下，未应变的远端Csp 3 -Csp 3键断裂，为使用脂肪族羧酸作为合适的烯基偶联伙伴开辟了新的可能性。该策略涉及受束缚的8-氨基喹啉基团引导的Pd介导的Csp 3 -H活化，随后是协调一致的卡宾插入Pd-C键中，以及意想不到的β-碳-碳键分裂。在Pd–C键中插入偶联伴侣是促进C–C键裂解的一种新颖途径，与大多数常用方法相反，它不依赖使用应变碳环。
• 一种γ-硫代酮衍生物及其合成方法和应用
  申请人：华东师范大学

  公开号：CN109020852A

  公开（公告）日：2018-12-18

  本发明公开了一种式(I)γ‑硫代酮衍生物及其合成方法，以重氮化合物、取代苯硫酚及α,β‑不饱和酮为原料，在催化剂存在的条件下，在有机溶剂中，经过一步三组分反应得到所述式(I)γ‑硫代酮衍生物。本发明的方法具有高的原子经济性、原料便宜易得、反应条件温和、产率高、操作简单安全等优点。本发明制备的式(I)γ‑硫代酮衍生物具有1个季碳中心，这类化合物具有很多的生物活性，因此可作为重要的医药和化工的中间体，在药用领域具有广泛的应用前景。
• Catalytic asymmetric synthesis of 2,5-dihydrofurans using synergistic bifunctional Ag catalysis
  作者：Taoda Shi、Shenghan Teng、Alavala Gopi Krishna Reddy、Xin Guo、Yueteng Zhang、Kohlson T. Moore、Thomas Buckley、Damian J. Mason、Wei Wang、Eli Chapman、Wenhao Hu

  DOI：10.1039/c9ob01903k

  日期：——

  report a bifunctional Ag catalyst promoted intramolecular capture of oxonium ylides with alkynes for the enantioselective synthesis of 2,5-dihydrofurans. This represents unprecedented synergistic catalysis of a bifunctional Ag catalyst. Mechanistic studies revealed that [(R)-3,5-DM-BINAP](AgSbF6)2 (9) is likely to be the active catalytic species and that the reaction involves second order kinetics with

  我们报告了一种双功能Ag催化剂促进炔烃与2,5-二氢呋喃的对映选择性合成分子内的氧鎓叶立德捕获。这代表了双官能Ag催化剂的空前的协同催化。机理研究表明，[（R）-3,5-DM-BINAP]（AgSbF6）2（9）可能是活性催化物质，该反应涉及9的二级动力学，表明存在两个图9涉及与Ag活化的炔烃的Ag相关的氧鎓叶立德的分子内捕集。基于我们的机理假说，我们进一步优化了反应，以高化学和对映选择性的方式，以高收率至优异收率，提供了一种简便的方法来处理2,5-二氢呋喃。
• Pd(<scp>ii</scp>)-catalyzed formal [4+1] cycloaddition reactions of diazoacetates and aryl propargyl alcohols to form 2,5-dihydrofurans
  作者：Taoda Shi、Xin Guo、Shenghan Teng、Wenhao Hu

  DOI：10.1039/c5cc05000f

  日期：——

  Pd(ii)-catalyzed auto-tandem formal [4+1] cycloaddition of diazoacetates and aryl propargyl alcohols affords 2,5-dihydrofurans as the dominant product over traditional ones.

  Pd（ii）催化的双串联正式[4+1]环加成反应，将重氮乙酸酯和芳基丙炔醇合成2,5-二氢呋喃，其产物优势于传统产物。