(4-Methoxy-benzyl)-phosphoramidic acid diphenyl ester | 68036-35-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-Methoxy-benzyl)-phosphoramidic acid diphenyl ester
• CAS: 68036-35-1
• 化学式: C₂₀H₂₀NO₄P
• 分子量: 369.357
• InChiKey: VYSCLWPMRAUBQU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.05
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  56.79
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-Methoxy-benzyl)-phosphoramidic acid diphenyl ester 、 苯亚磺酸 以 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 以13%的产率得到p-methoxybenzylphenylsulfone
  参考文献：
  名称：

  在室温下通过sp 3 C-N键裂解实现亚磺酸与磺酰胺的无催化剂烷基化

  摘要：

  通过在室温下通过sp 3 C-N键裂解，开发了一种前所未有的亚磺酸与磺酰胺的无催化剂烷基化反应。在没有外部催化剂和添加剂的情况下，各种各样的N-苄基和N-烯丙基磺酰胺与亚磺酸偶联，以中等至极好的收率得到结构多样化的砜。此外，N-（2-酰基）烯丙基磺酰胺与亚磺酸的反应提供了具有独有的Z选择性的三取代烯丙基砜的便利途径。

  DOI：

  10.1021/ol900788r
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苄胺 、 磷酸二苯酯 在 三氟甲磺酸酐 、 三乙烯二胺 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 以50 %的产率得到(4-Methoxy-benzyl)-phosphoramidic acid diphenyl ester
  参考文献：
  名称：

  Tf2O介导的P(O)-OH或P(O)-H试剂与多型胺的P(O)-N键形成

  摘要：

  我们开发了一种 Tf 2 O 介导的方法，用于将 P(O)–OH 或 P(O)–H 试剂与各种脂肪族或芳香族胺直接胺化。该方案不需要贵金属和有毒试剂，为各种膦酰胺和磷酰胺提供了替代途径。该反应在简单温和的条件下进行，并且可以以类似的效率有效地扩大规模。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02970

文献信息

• Transition-metal-free amination phosphoryl azide for the synthesis of phosphoramidates
  作者：Qing Li、Xiaohua Sun、Xiaoqin Yang、Minghu Wu、Shaofa Sun、Xiuling Chen

  DOI：10.1039/c9ra03389k

  日期：——

  facile and efficient approach to phosphoramidates was developed via amination of phosphoryl azides. A variety of phosphoramidates were obtained in one step with good to excellent yields under a mild reaction system. The process uses easily available amines as a N source and offers a new opportunity for P–N bond formation.

  通过磷酰叠氮化物的胺化，开发了一种简便有效的氨基磷酸酯方法。在温和的反应体系下，一步获得了多种氨基磷酸酯，收率良好至优异。该过程使用容易获得的胺作为氮源，并为 P-N 键的形成提供了新的机会。
• Kinetics and Mechanism of the Benzylaminolysis of O,O-Diphenyl S-Aryl Phosphorothioates in Dimethyl Sulfoxide
  作者：Keshab Kumar Adhikary、Hai-Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2011.32.5.1625

  日期：2011.5.20

  Kinetic studies of the reactions of O,O-diphenyl Z-S-aryl phosphorothioates with X-benzylamines have been carried out in dimethyl sulfoxide at 55.0 $^\circ}C$. The Hammett (log $k_2$ vs $\sigma}_X$) and Bronsted [log $k_2$ vs $pK_a(X)$] plots for substituent X variations in the nucleophiles are biphasic concave downwards with a maximum point at X = H, and the unusual positive $\rho}_X$ and negative $\beta}_X$ values are obtained for the strongly basic benzylamines. The sign of the cross-interaction constant ($\rho}_XZ}$) is negative for both the strongly and weakly basic nucleophiles. Greater magnitude of $\rho}_XZ}$ value is observed with the weakly basic nucleophiles ($\rho}_XZ}$ = -2.35) compared to with the strongly basic nucleophiles ($\rho}_XZ}$ = -0.03). The deuterium kinetic isotope effects ($k_H/k_D$) involving deuterated benzylamines [$XC_6H_4CH_2ND_2$] are primary normal ($k_H/k_D$ > 1). The proposed mechanism is a concerted $S_N2$ involving a frontside nucleophilic attack with a hydrogen bonded, four-center-type transition state for both the strongly and weakly basic nucleophiles. The unusual positive $\rho}_X$ and negative $\beta}_X$ values with the strongly basic benzylamines are rationalized by through-space interaction between the $\pi}$-clouds of the electron-rich phenyl ring of benzylamine and the phenyl ring of the leaving group thiophenoxide.

  O,O-二苯基 Z-S-芳基硫代磷酸酯与 X-苄胺的反应动力学研究已在二甲基亚砜中于 55.0 $^\circ}C$ 下进行。哈米特 (log $k_2$ vs $\sigma}_X$) 和 Bronsted [log $k_2$ vs $pK_a (X)$] 亲核试剂中取代基 X 变化的图是双相凹向下的，最大点位于 X = H，并且异常的正值 $\rho}_X$ 和负值$\beta}_X$ 值是针对强碱性苄胺获得的。对于强碱性和弱碱性亲核试剂，交叉相互作用常数 ($\rho}_XZ}$) 的符号均为负。使用弱碱性亲核试剂观察到更大的 $\rho}_XZ}$ 值 ($\rho}_XZ}$ = -2.35)与强碱性亲核试剂相比 ($\rho}_XZ}$ = -0.03)。涉及氘化苄胺 [$XC_6H_4CH_2ND_2$] 的氘动力学同位素效应 ($k_H/k_D$) 是初级正态 ($k_H/k_D$ > 1).所提出的机制是一种协调的$S_N2$，涉及强碱性和弱碱性亲核试剂的氢键四中心型过渡态的正面亲核攻击。强碱性苄胺的异常正 $\rho}_X$ 和负 $\beta}_X$ 值通过 $\pi}$-苄胺的富电子苯环和离去基团噻吩氧基的苯环的云。
• Phosphoric amides. 1. Phosphorus-nitrogen vs. nitrogen-carbon bond cleavage in acidic solvolysis of N-alkyl phosphoramidates and phosphinamidates
  作者：Tomasz A. Modro、Mary A. Lawry、Elaine Murphy

  DOI：10.1021/jo00420a025

  日期：1978.12