2-cyclopropylidene-2-(p-tolyl)-1-ethanol | 139166-93-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-cyclopropylidene-2-(p-tolyl)-1-ethanol
• 英文别名: 2-cyclopropylidene-2-p-tolylethanol；2-cyclopropylidene-2-(p-tolyl)ethan-1-ol；2-Cyclopropylidene-2-(4-methylphenyl)ethanol
• CAS: 139166-93-1
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: XQMGMWOGZGUVFN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-cyclopropylidene-2-(p-tolyl)-1-ethanol 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 (MeCN)Au(JohnPhos)SbF₆ 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 6-phenyl-1-(p-tolyl)-3-tosyl-3-azabicyclo[5.2.0]nona-4,6-diene
  参考文献：
  名称：

  涉及环丙烷化/ CC裂解/ Wagner-Meerwein重排的Yne-亚甲基环丙烷的不对称合成ze庚环酮

  摘要：

  通过Wagner-Meerwein重排将原位生成的环丙基甲基阳离子扩环成环丁烷已广泛用于合成中。然而，产生的环丙基甲基阳离子是平面的，在手性前体的情况下，这将导致手性信息的损失，使得这种环膨胀的不对称形式变得困难。在目前的工作中，已经开发了金（I）催化的不对称环丙烷化/ CC裂解/瓦格纳-梅尔文重排的易负担的炔-亚甲基环丙烷（1,6-炔-MCP），以合成3-氮杂双环[5.2]。 0]壬二烯，具有桥头芳基取代基的双环7/4环（氮杂环丁烷与环丁烷稠合）。该反应克服了Wagner-Meerwein重排引起的手性丧失的挑战。密度泛函理论计算表明，最终产物的手性来自该反应的第一个环丙烷化步骤。在随后的CC裂解步骤中，生成的环丙烷中的手性消失，生成刚性的平面环丙基甲基碳正离子中间体。然后，环丙基甲基碳正离子中间体中只有一个环丙基碳原子可以通过Wagner-Meerwein重排过程中的扩环迁移，因此，第

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01071
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl-[2-cyclopropylidene-2-(4-methylphenyl)ethoxy]-diphenylsilane 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-cyclopropylidene-2-(p-tolyl)-1-ethanol
  参考文献：
  名称：

  烯丙基碳阳离子亲电加成至2-环亚丙基-2-芳基乙醇：3-氧杂双环[3.2.0]庚烷的策略

  摘要：

  我们已经开发了将烯丙基碳阳离子亲电加成到2-环亚丙基-2-芳基乙醇中的方法，从而构建具有出色的区域和立体选择性的碳-碳键。该反应通过亲电加成/开环/乙烯基转移/分子内环化序列可中等至良好收率得到3-氧杂双环[3.2.0]庚烷。

  DOI：

  10.1002/adsc.201201073

文献信息

• A Novel NaI-Promoted Ring Expansion of Cyclopropylidene Alcohols to Dihydropyrans
  作者：Xian Huang、Weijun Fu、Ying Lin

  DOI：10.1055/s-2007-968016

  日期：2007.2

  A novel and efficient approach to prepare dihydropyrans via the ring expansion of cyclopropylidene alcohols in the presence of NaI in AcOH-MeCN was reported. The key feature in the transformation is the effect of the iodide anion.

  报道了一种在 AcOH-MeCN 中在 NaI 存在下通过环丙叉醇的扩环来制备二氢吡喃的新型有效方法。转化的关键特征是碘阴离子的作用。
• A concise and enantioselective approach to cyclobutanones by tandem asymmetric epoxidation and enantiospecific ring expansion of cyclopropylidene alcohols. An enantiocontrolled synthesis of (+)- and (-)-.alpha.-cuparenones
  作者：Hideo Nemoto、Hiroki Ishibashi、Masatoshi Nagamochi、Keiichiro Fukumoto

  DOI：10.1021/jo00032a021

  日期：1992.3

  A tandem Katsuki-Sharpless asymmetric epoxidation and enantiospecific ring expansion of 2-alkyl(or 2-aryl)-2-cyclopropylideneethanols (1a-i) afforded chiral 1-alkyl(or 1-aryl)-1-(hydroxymethyl)cyclobutanones (3a-i) in high yields and high enantiomeric excess. These compounds are potentially valuable synthons for the enantioselective creation of the quaternary carbons. Hence, this enabled us to accomplish a concise and enantioselective total synthesis of both (+)- and (-)-alpha-cuparenones (11).