(E)-4-(4',4',5',5'-tetramethyl-1',3',2'-dioxaborolan-2'-yl)cinnamaldehyde | 2101285-79-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醛
• 英文名称: (E)-4-(4',4',5',5'-tetramethyl-1',3',2'-dioxaborolan-2'-yl)cinnamaldehyde
• 英文别名: (2E)-3-[4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]prop-2-enal；(E)-3-[4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]prop-2-enal
• CAS: 2101285-79-2
• 化学式: C₁₅H₁₉BO₃
• 分子量: 258.125
• InChiKey: OTTBCWDHWPUZGI-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,5-trimethyl-4-hexenoic acid 、 (E)-4-(4',4',5',5'-tetramethyl-1',3',2'-dioxaborolan-2'-yl)cinnamaldehyde 在 C₃₇H₃₁F₃₀NOSi 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以34%的产率得到(3S)-4-(4,4-dimethyl-5-oxotetrahydrofuran-2-yl)-4-methyl-3-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)pentanal
  参考文献：
  名称：

  未活化烯烃的光-有机催化对映选择性自由基级联反应

  摘要：

  自由基级联过程对于从简单的底物快速构建复杂的手性分子的能力具有不可估量的价值。然而，实现催化不对称变体是困难的。本文报道了一种可见光介导的有机催化策略，该策略利用手性亚胺离子的激发态反应性以高对映选择性触发自由基级联反应。通过结合两个连续的基于自由基的键形成事件，该方法只需一步即可将未活化的烯烃和α，β-不饱和醛转化为手性加合物。不对称三组分自由基级联的实施进一步证明了这种光化学策略产生复杂性的能力。

  DOI：

  10.1002/anie.201808183
• 作为产物：
  描述：

  4-溴肉桂醛 、 联硼酸频那醇酯 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 potassium acetate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 以42%的产率得到(E)-4-(4',4',5',5'-tetramethyl-1',3',2'-dioxaborolan-2'-yl)cinnamaldehyde
  参考文献：
  名称：

  未活化烯烃的光-有机催化对映选择性自由基级联反应

  摘要：

  自由基级联过程对于从简单的底物快速构建复杂的手性分子的能力具有不可估量的价值。然而，实现催化不对称变体是困难的。本文报道了一种可见光介导的有机催化策略，该策略利用手性亚胺离子的激发态反应性以高对映选择性触发自由基级联反应。通过结合两个连续的基于自由基的键形成事件，该方法只需一步即可将未活化的烯烃和α，β-不饱和醛转化为手性加合物。不对称三组分自由基级联的实施进一步证明了这种光化学策略产生复杂性的能力。

  DOI：

  10.1002/anie.201808183

文献信息

• Enantioselective [2 + 2] Photocycloaddition via Iminium Ions: Catalysis by a Sensitizing Chiral Brønsted Acid
  作者：Franziska Pecho、Yeshua Sempere、Johannes Gramüller、Fabian M. Hörmann、Ruth M. Gschwind、Thorsten Bach

  DOI：10.1021/jacs.1c05240

  日期：2021.6.30

  (1-aminocyclohexyl)methanol were found to undergo a catalytic enantioselective [2 + 2] photocycloaddition to a variety of olefins (19 examples, 54–96% yield, 84–98% ee). The reaction was performed by visible light irradiation (λ = 459 nm). A chiral phosphoric acid (10 mol %) with an (R)-1,1′-bi-2-naphthol (binol) backbone served as the catalyst. The acid displays two thioxanthone groups attached to position

  发现衍生自 α,β-不饱和 β-芳基取代醛和（1-氨基环己基）甲醇的N , O -缩醛对多种烯烃进行催化对映选择性 [2 + 2] 光环加成反应（19 个例子，54-96%）产率，84–98% ee）。通过可见光照射（λ = 459 nm）进行反应。具有 ( R )-1,1'-bi-2-萘酚 (binol) 骨架的手性磷酸 (10 mol%)作为催化剂。酸显示经由附接到BINOL芯的位置3和3'二噻吨酮基团的元-取代的苯基接头。核磁共振研究证实了亚胺离子的形成，该离子与氢键辅助离子对中的酸反离子相连。酸的催化活性取决于噻吨酮部分的存在，这使得三线态能量转移和有效的对映体分化成为可能。
• Triplet Energy Transfer from Ruthenium Complexes to Chiral Eniminium Ions: Enantioselective Synthesis of Cyclobutanecarbaldehydes by [2+2] Photocycloaddition
  作者：Fabian M. Hörmann、Christoph Kerzig、Tim S. Chung、Andreas Bauer、Oliver S. Wenger、Thorsten Bach

  DOI：10.1002/anie.202001634

  日期：2020.6.8

  was utilized as the ruthenium catalyst and laser flash photolysis studies show that the catalyst operates exclusively by triplet‐energy transfer (sensitization). A catalytic system was devised with a chiral secondary amine co‐catalyst. In the catalytic reactions, Ru(bpy)3(PF6)2 was employed, and laser flash photolysis experiments suggest it undergoes both electron and energy transfer. However, experimental

  由 α,β-不饱和醛和手性脯氨酸衍生的仲胺制备的手性烯胺盐在可见光照射下发生钌催化的 (2.5 mol%) 分子间 [2+2] 光环加成至烯烃，水解后产生具有高非对映选择性和对映选择性的手性环丁烷甲醛（17 个例子，产率 49-74%）。 Ru(bpz) 3 (PF 6 ) 2被用作钌催化剂，激光闪光光解研究表明该催化剂仅通过三重态能量转移（敏化）起作用。采用手性仲胺助催化剂设计了催化系统。在催化反应中，使用了Ru(bpy) 3 (PF 6 ) 2 ，激光闪光光解实验表明它经历了电子和能量转移。然而，实验证据支持这样的假设：能量转移是唯一有效的猝灭机制。使用Ir(ppy) 3的对照实验显示对烯胺离子的分子间[2+2]光环加成没有催化作用。