methyl 20-fluoro-pyropheophorbide-a | 132277-23-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: methyl 20-fluoro-pyropheophorbide-a
• 英文别名: methyl 20-fluoropyropheophorbide-a；Methyl 20-fluoropyropheophorbide
• CAS: 132277-23-7
• 化学式: C₃₄H₃₅FN₄O₃
• 分子量: 566.675
• InChiKey: XBPAXFADJRTVRK-WHZMYRAGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.63
• 重原子数：
  42.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  100.73
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl bacteriopheophorbide-d 在 对甲苯磺酸 、 N-氟代双苯磺酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl 20-fluoro-pyropheophorbide-a
  参考文献：
  名称：

  具有 F 环的 20-取代叶绿素衍生物的合成及其较少扭曲的二氢卟酚 π 系统的光学性质

  摘要：

  在酸性条件下，甲基bacteriopheophorbides- d轴承各种在20位的取代基的，在1羟基乙基脱水在3-位，得到甲基20-取代pyropheophorbides-一个。在同一锅中，所得的 3-乙烯基在 5-位连续环化，得到相应的 3,5-乙醇-二氢卟酚，作为沉积卟啉的类似物，具有两个外- 五元环。20-取代对于环化以产生额外稠合的 F 环是必不可少的。闭环后，20-溴原子和乙酰基在相同酸的作用下被除去，得到20-未取代的产物。20-取代基的空间尺寸影响溶液中3,5-乙醇-二氢卟酚的环化以及电子吸收和发射。F 环融合抑制了二氢卟酚 π 平面的构象畸变，部分调节了光学特性：通过 20 取代减少了 Qy 最大值的红移，并减少了几乎所有的斯托克斯位移。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2021.132260

文献信息

• Site-selective C20-fluorinations of chlorophyll-a derivatives using N-fluorobenzenesulfonimide and their optical properties
  作者：Shin Ogasawara、Kohei Nakano、Hitoshi Tamiaki

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131722

  日期：2020.12

  C20 position of methyl pyropheophorbides-a, which is derived from naturally occurring chlorophyll(Chl)-a, were achieved by using N-fluorobenzenesulfonimide (NFSI). All the synthetic Chl-a derivatives possessing a variety of the C3-substituents (vinyl, ethyl, formyl, acetyl, hydroxymethyl, and 1-hydroxyethyl groups) were mono-fluorinated to produce the corresponding 20-fluoro-chlorins as isolated products

  在甲基pyropheophorbides-的C20位置位点选择性氟化反应一，它是从天然存在的叶绿素（叶绿素）衍生的-一个，通过使用实现Ñ -fluorobenzenesulfonimide（NFSI）。具有各种C3取代基（乙烯基，乙基，甲酰基，乙酰基，羟甲基和1-羟乙基）的所有合成Chl- a衍生物均被单氟化，生成相应的20-氟-二氢卟酚分离产物。这些氟化产物通过1D / 2D NMR，可见光吸收和荧光发射光谱进行表征。由于C20氟原子的强电负性，其最红的Qy除C3-乙酰基取代基外，吸收和荧光发射带发生了红移。这项研究不仅显示了二氢卟酚π骨架和C3取代基对NFSI的耐受性，而且还显示了氟化Chl文库的潜在可用性。
• Synthesis of Fluorinated Chlorophylls‐<i>a</i>and Their Bio/Physico‐Chemical Properties
  作者：Shin Ogasawara、Kohei Nakano、Hitoshi Tamiaki

  DOI：10.1002/ejoc.202000887

  日期：2020.9.14

  chlorophyll‐a) using electrophilic fluorination reagents, followed by inserting a central magnesium ion. These fluorinated chlorophyll‐a analogs show similar optical properties and enzymatic reactivities to intact chlorophyll‐a, while the chemical stabilities under acidic/basic conditions are depended on their fluorination positions.

  通过使用亲电氟化试剂对脱镁叶绿素a（脱金属的叶绿素a）进行氟化，然后插入中心镁离子，可以将氟原子引入叶绿素a中。这些氟化叶绿素一个类似物显示出类似的光学性能和酶的反应性与完整叶绿素一个，而酸性/碱性条件下的化学稳定性都取决于它们的位置的氟化。
• 20-fluoromethylpyropheophorbide: The first synthesis of a fluorine-substituted derivative of chlorophyll
  作者：Tomasz J. Michalski、Evan H. Appelmann、Michael K. Bowman、Jerry E. Hunt、James R. Norris、Therese M. Cotton、Lydia Raser

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97187-9

  日期：1990.1

  Synthesis and properties of the previously unknown 20-F methylpyropheophorbide 2, prepared by electrophilic substitution with cesium fluoroxysulfate CsSO4F 5, are described. Spectroscopic studies of the influence of the fluorine atom on electronic properties of C-20 substituted chlorins are presented. Properties of 2 are compared with those of C-20 H-, Cl-, and Br- substituted derivatives.

  描述了通过氟代硫酸铯CsSO 4 F 5的亲电取代制备的未知的20-F甲基焦脱镁叶绿酸2的合成和性质。提出了光谱学研究氟原子对C-20取代二氢卟酚的电子性质的影响。将2的性质与C-20 H-，Cl-和Br-取代的衍生物的性质进行比较。