(Z)-5,5-Dimethyl-4-oxo-hex-2-enoic acid ethyl ester | 52395-33-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (Z)-5,5-Dimethyl-4-oxo-hex-2-enoic acid ethyl ester
• 英文别名: Ethyl 5,5-dimethyl-4-oxohex-2-enoate
• CAS: 52395-33-2
• 化学式: C₁₀H₁₆O₃
• 分子量: 184.235
• InChiKey: PKDIBGOQYKSZTB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  261.4±23.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.980±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-5,5-Dimethyl-4-oxo-hex-2-enoic acid ethyl ester 在 三丁基膦 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  1H-2-苯佐辛的催化合成：钴(III)-卡宾自由基合成八元杂环烯醇醚

  摘要：

  使用顺磁性钴(II)卟啉催化剂[Co II (TPP)]（TPP=四苯基卟啉）对邻烯丙基羰基-芳基N-芳基磺酰腙进行金属自由基活化，为合成新型8元杂环化合物提供了一种有效且强大的方法烯醇醚。该合成方案通用且实用，能够以高产率合成多种独特的 1 H -2-苯并氧辛。催化环化反应具有优异的化学选择性，具有较高的官能团耐受性，并为合成新的生物活性化合物提供了多种机会。该反应通过钴(III)-卡宾自由基中间体进行，该中间体参与从烯丙基位置到卡宾自由基的分子内氢转移（HAT），然后在钴的配位层中进行近无障碍的自由基反弹步骤。所提出的机制得到了实验观察、密度泛函理论（DFT）计算和自旋捕获实验的支持。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c10927
• 作为产物：
  描述：

  频哪酮 在 selenium(IV) oxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 氯仿 、 水 为溶剂， 生成 (Z)-5,5-Dimethyl-4-oxo-hex-2-enoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  1H-2-苯佐辛的催化合成：钴(III)-卡宾自由基合成八元杂环烯醇醚

  摘要：

  使用顺磁性钴(II)卟啉催化剂[Co II (TPP)]（TPP=四苯基卟啉）对邻烯丙基羰基-芳基N-芳基磺酰腙进行金属自由基活化，为合成新型8元杂环化合物提供了一种有效且强大的方法烯醇醚。该合成方案通用且实用，能够以高产率合成多种独特的 1 H -2-苯并氧辛。催化环化反应具有优异的化学选择性，具有较高的官能团耐受性，并为合成新的生物活性化合物提供了多种机会。该反应通过钴(III)-卡宾自由基中间体进行，该中间体参与从烯丙基位置到卡宾自由基的分子内氢转移（HAT），然后在钴的配位层中进行近无障碍的自由基反弹步骤。所提出的机制得到了实验观察、密度泛函理论（DFT）计算和自旋捕获实验的支持。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c10927

文献信息

• Chiral Sulfinamide Bisphosphine Catalysts: Design, Synthesis, and Application in Highly Enantioselective Intermolecular Cross‐Rauhut–Currier Reactions
  作者：Wei Zhou、Xiao Su、Mengna Tao、Chaoze Zhu、Qingjie Zhao、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/anie.201508108

  日期：2015.12

  sulfinamide bisphosphine catalysts (Wei‐Phos) were developed. These could be easily prepared from commercially available starting materials. Wei‐Phos has shown good performance in the very challenging intermolecular cross‐Rauhut–Currier reactions of vinyl ketones and 3‐acyl acrylates or 2‐ene‐1,4‐diones, leading to the R‐C products in high yields with up to 99 % ee under 2.5–5 mol% catalyst loading. The highly

  开发了一种新型的高效手性亚磺酰胺双膦催化剂（Wei-Phos）。这些可以容易地由可商购的起始原料制备。Wei-Phos在极具挑战性的乙烯基酮与3-丙烯酸3-丙烯酸酯或2-烯-1,4-二酮的分子间跨Rauhut-Currier反应中显示出良好的性能，从而导致R‐C产品的高收率和高达在2.5-5 mol％的催化剂负载下，ee为99％ee。迄今为止，尚未报道2-烯-1,4-二酮和乙烯基酮具有高度区域和对映选择性的交叉Rauhut-Currier反应。
• Enantioselective intermolecular cross Rauhut–Currier reactions of activated alkenes with acrolein
  作者：Wei Zhou、Peng Chen、Mengna Tao、Xiao Su、Qingjie Zhao、Junliang Zhang

  DOI：10.1039/c6cc02742c

  日期：——

  The enantioselective intermolecular cross Rauhut-Currier reaction of acrolein with active olefins has been a long-standing challenge because of competitive MBH reaction and polymerization. Reported herein is a highly enantioselective intermolecular...

  丙烯醛与活性烯烃的对映选择性分子间Rauhut-Currier交叉反应由于具有竞争性的MBH反应和聚合作用，一直是一个长期的挑战。本文报道的是高度对映选择性的分子间...
• Organocatalytic Enantioselective Direct Vinylogous Michael Addition of α,β-Unsaturated γ-Butyrolactam to β-Acyl Acrylates and 1,2-Diacylethylenes
  作者：Yi-Ru Chen、Utpal Das、Meng-Hsien Liu、Wenwei Lin

  DOI：10.1021/jo5027047

  日期：2015.2.6

  A highly efficient Michael addition of α,β-unsaturated γ-butyrolactam to various β-acyl acrylates and ene-diones to provide synthetically useful compounds was developed. The products were obtained with high diastereo- and enantioselectivities (up to >25:1 dr and 99% ee) containing adjacent tertiary stereocenters.

  已开发出一种高效的迈克尔·加法，将α，β-不饱和的γ-丁内酰胺添加到各种β-丙烯酸丙烯酸酯和烯二酮中，以提供合成上有用的化合物。得到的产物具有高非对映选择性和对映选择性（高达> 25：1 dr和99％ee），并含有相邻的叔立体中心。
• Kuchar,M. et al., Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1972, vol. 37, p. 3950 - 3955
  作者：Kuchar,M. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Isosteric antiherpes peptide derivatives
  申请人：BOEHRINGER INGELHEIM (CANADA) LTD.

  公开号：EP0560267B1

  公开（公告）日：1998-08-19