(S,S)-2,5,8-tris(p-tolylsulfonyl)-2,5,8-triazabicyclo<7.4.0^1,9>tridecane | 929078-51-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S,S)-2,5,8-tris(p-tolylsulfonyl)-2,5,8-triazabicyclo<7.4.0^1,9>tridecane
• CAS: 929078-51-3
• 化学式: C₃₁H₃₉N₃O₆S₃
• 分子量: 645.865
• InChiKey: BDDWGKLTHQIOLU-CONSDPRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.31
• 重原子数：
  43.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  112.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,S)-2,5,8-tris(p-tolylsulfonyl)-2,5,8-triazabicyclo<7.4.0^1,9>tridecane 在 sodium amalgam 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (7aS,11aS)-N¹,N⁴,N⁷-tris(4-methoxyphenyl)dodecahydro-1H-benzo[b][1,4,7]triazonine-1,4,7-tricarboxamide
  参考文献：
  名称：

  中环三胺氢键衍生物的动态和持久环手性

  摘要：

  合成了由1,4,7-三氮杂环壬烷（TACN）衍生的环状三脲；X射线晶体学显示出手性碗状构象，每个尿素以均匀的方向性与其相邻的尿素形成氢键，形成“环手性”氢键闭环。变温1 H NMR、1 H- 1 H 交换光谱、Eyring 分析、计算模型以及在各种溶剂中的研究表明，环手性是动态的（非配位溶剂中的Δ G ‡ 25°C = 63–71 kJ mol –1 ） ，通过两种机制在对映体之间进行交换：碗反转和方向性反转，前者受到稍小的对映体化障碍。在氢键溶剂存在下，对映体化速率显着增加。通过用反式环己烷使一个乙烯桥成环，可以仅诱导两个环手性氢键方向性之一的聚集。或者，可以通过用顺式环己烷环化一个乙烯桥（防止碗反转）并用甲酰胺取代一个脲官能团（防止方向性反转）来抑制对映体化。结合这些结构修饰，产生了 Δ G ‡ 25°C = 93 kJ mol –1的对映体势垒，提供了平面手性、阻转异构碗状结构，其立体化学稳定性仅来自其氢键网络。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c06570
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S)-(+)-1,2-环己二胺 在 sodium hydroxide 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醚 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 172.75h， 生成 (S,S)-2,5,8-tris(p-tolylsulfonyl)-2,5,8-triazabicyclo<7.4.0^1,9>tridecane
  参考文献：
  名称：

  手性三氮杂大环的合成及其八面体配合物

  摘要：

  手性和大体积的tacn（1,4,7-三氮杂环壬烷，L 1）类似物chtacn（2,5,8-三氮杂双环[7.4.0 1,9 ]十三烷，L 2），具有与tacn稠合的环己烷环从（±），（+）-或（-）-反式-环己烷-1，2-二胺开始合成。描述了钴（III），镍（II），铬（III）和铁（III）配合物的合成和性质。在复杂的双（RR -2,5,8-三氮杂双环[7.4.0 1,9 ]十三烷）钴（III氯化六氟磷酸盐，环己烷环和成对的相邻仲胺在钴离子周围占据一个近似平面，而每个三齿配体中的其余仲胺处于反位。在R，R -（-）-chtacn配体的钴（III）配合物的圆二色性光谱的低能量吸收带下，棉花会产生很大的正效应。在双核络合物中aqua-di-chloro- chlorobis （SS -2,5,8-三氮杂双环[7.4.0 1,9 ]十三烷）迪尼克（II高氯酸盐使每个镍原子在不同的位置与三齿大环配

  DOI：

  10.1039/a809125k