2-tert-butyl-N-tosylaziridine | 170970-21-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-tert-butyl-N-tosylaziridine
• 英文别名: 2-Tert-butyl-1-(4-methylbenzenesulfonyl)aziridine；2-tert-butyl-1-(4-methylphenyl)sulfonylaziridine
• CAS: 170970-21-5
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₂S
• 分子量: 253.365
• InChiKey: NZARMBGWBDHTMI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  354.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.183±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-tert-butyl-N-tosylaziridine 在 ammonium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 N-(1-amino-3,3-dimethylbutan-2-yl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  铱催化简单酮与带有不对称邻位二胺的三齿 PNN 配体的不对称氢化

  摘要：

  开发了一种带有基于二茂铁的膦配体的铱催化系统，该配体带有模块化和可调谐的不对称邻位二胺支架，用于芳基酮的不对称氢化。这种方法为对映选择性合成多种手性醇提供了强大的工具，具有出色的反应性和对映选择性（高达 99% 的产率、高达 99% 的 ee 和高达 50,000 的转换数）。配体中不对称二胺的取代基和手性对获得令人满意的结果起着重要作用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02676
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰氯 在 吡啶 、 potassium hydroxide 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 2-tert-butyl-N-tosylaziridine
  参考文献：
  名称：

  铱催化简单酮与带有不对称邻位二胺的三齿 PNN 配体的不对称氢化

  摘要：

  开发了一种带有基于二茂铁的膦配体的铱催化系统，该配体带有模块化和可调谐的不对称邻位二胺支架，用于芳基酮的不对称氢化。这种方法为对映选择性合成多种手性醇提供了强大的工具，具有出色的反应性和对映选择性（高达 99% 的产率、高达 99% 的 ee 和高达 50,000 的转换数）。配体中不对称二胺的取代基和手性对获得令人满意的结果起着重要作用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02676

文献信息

• A Versatile Tripodal Cu(I) Reagent for C–N Bond Construction via Nitrene-Transfer Chemistry: Catalytic Perspectives and Mechanistic Insights on C–H Aminations/Amidinations and Olefin Aziridinations
  作者：Vivek Bagchi、Patrina Paraskevopoulou、Purak Das、Lingyu Chi、Qiuwen Wang、Amitava Choudhury、Jennifer S. Mathieson、Leroy Cronin、Daniel B. Pardue、Thomas R. Cundari、George Mitrikas、Yiannis Sanakis、Pericles Stavropoulos

  DOI：10.1021/ja503869j

  日期：2014.8.13

  intermediates play a major role and are generated by hydrogen-atom abstraction from substrate C-H bonds or initial nitrene-addition to one of the olefinic carbons. Subsequent processes include solvent-caged radical recombination to afford the major amination and aziridination products but also one-electron oxidation of diffusively free carboradicals to generate amidination products due to carbocation

  Cu(I) 催化剂 (1) 由强碱性胍基部分的框架支撑，介导氮烯从 PhI=NR 来源转移到各种脂肪烃（CH 胺化或在腈存在下酰胺化）和烯烃（氮丙啶化）。产品概况与逐步而非一致的 CN 键形成一致。借助哈米特图、动力学同位素效应、标记立体化学探针以及自由基陷阱和时钟进行的机理研究使我们能够得出结论，碳自由基中间体起主要作用并且是通过从底物 CH 键或初始氮烯加成中提取氢原子而产生的到烯烃碳之一。随后的过程包括溶剂笼式自由基重组以提供主要的胺化和氮丙啶化产物，以及由于碳正离子的参与，扩散游离碳自由基的单电子氧化以产生酰胺化产物。通过变温电喷雾质谱法、循环伏安法和电子顺磁共振波谱法对金属和配体中心事件的分析，再加上计算研究，表明一种活性但仍然难以捉摸的铜氮 (S = 1) 中间体最初抽象分别来自 CH 和 C=C 键的氢原子或将氮烯添加到 CH 和 C=C 键，然后进行自旋翻转和自由基回弹，以提供包含分子内和分子间
• A Metal–Organic Framework with Exceptional Activity for C−H Bond Amination
  作者：Le Wang、Douglas W. Agnew、Xiao Yu、Joshua S. Figueroa、Seth M. Cohen

  DOI：10.1002/anie.201709420

  日期：2018.1.8

  development of catalysts capable of fast, robust C−H bond amination under mild conditions is an unrealized goal despite substantial progress in the field of C−H activation in recent years. A Mn‐based metal–organic framework (CPF‐5) is described that promotes the direct amination of C−H bonds with exceptional activity. CPF‐5 is capable of functionalizing C−H bonds in an intermolecular fashion with unrivaled

  尽管近年来在 C-H 活化领域取得了重大进展，但开发能够在温和条件下快速、稳定地进行 C-H 键胺化的催化剂仍是一个尚未实现的目标。描述了一种 Mn 基金属有机框架 (CPF-5)，它促进 C-H 键的直接胺化，具有出色的活性。CPF-5 能够以分子间方式功能化 C-H 键，具有无与伦比的催化稳定性，可产生 >10 5的转换。
• An Electron-Poor Dioxa-[2.1.1]-(2,6)-pyridinophane Ligand and Its Application in Cu-Catalyzed Olefin Aziridination
  作者：Fan Yang、Jiaheng Ruan、Peter Y. Zavalij、Andrei N. Vedernikov

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b02618

  日期：2019.11.18

  fluxional at 20 °C. In the crystalline copper(I) complex LCuCl, the macrocyclic ligand is also κ2-N,N-coordinated to the metal, but it utilizes two equivalent pyridine fragments for the binding. The copper(I) complex is fluxional in CH2Cl2 solutions in the temperature range between 20 and −70 °C and is proposed to be involved in a fast intermolecular macrocyclic ligand exchange which is slowed down

  合成了一种新型的大环1,7-二氧杂-[2.1.1]-（2,6）-吡啶并ligand烷配体，并进行了晶体学表征。制备了两种衍生的金属配合物，二氯钯（II）和氯铜（I）。在钯（II）配合物LPdCl 2中，根据其晶体学特征，无论是固态的，还是在−40°C的CH 2 Cl 2溶液中，根据1 H NMR光谱，配体均适应于C 1-对称的κ 2 - ñ，ñ金属原子与大环的两个非等价吡啶片段结合的-配位模式。该络合物在20°C时具有通量。在结晶铜（I）络合物LCuCl，所述大环配位体也是κ 2 - Ñ，Ñ配位的对金属，但它采用了两个当量吡啶片段用于结合。铜（I）配合物在20至-70°C的温度范围内在CH 2 Cl 2溶液中呈熔体流动，并被提议参与快速的分子间大环配体交换，而交换速度低于-40°C。DFT计算预测，二氧杂吡啶并吡啶并环的化合物LPdCl 2的热力学稳定性较低。与LCuCl和LCuCl相比，它们的[2
• Diastereo- and Regioselective Addition of Thioamide Dianions to Imines and Aziridines: Synthesis of<i>N-</i>Thioacyl-1,2-diamines and<i>N-</i>Thioacyl-1,3-diamines
  作者：Fumitoshi Shibahara、Shun-ichiro Kobayashi、Toshifumi Maruyama、Toshiaki Murai

  DOI：10.1002/chem.201203470

  日期：2013.1.2

  Addition reactions of thioamide dianions that were derived from N‐arylmethyl thioamides to imines and aziridines were carried out. The reactions of imines gave the addition products of N‐thioacyl‐1,2‐diamines in a highly diastereoselective manner in good‐to‐excellent yields. The diastereomeric purity of these N‐thioacyl‐1,2‐diamines could be enriched by simple recrystallization. The reduction of N‐thioacyl‐1

  进行了衍生自N-芳基甲基硫代酰胺的硫代酰胺双阴离子与亚胺和氮丙啶的加成反应。亚胺的反应以极高非对映选择性的方式产生了N-硫代酰基1,2-二胺加成产物，收率非常好。这些N-硫代酰基1,2-二胺的非对映异构体纯度可以通过简单的重结晶来富集。用LiAlH 4还原N-硫代酰基-1,2-二胺可以保持中等至良好的收率，并保留其立体化学，从而使其对应的1,2-二胺。N-硫代酰基1,2-二胺在CuCl 2 / O 2和I中的氧化脱硫/环化2 /吡啶体系以中等收率得到环化产物，并且反式异构体作为唯一产物获得。另一方面，用抗甲醛剂（NaClO水溶液）作氧化剂进行类似的环化反应，得到的顺式异构体为主要产物。N-甲苯磺酰基氮丙啶的反应产生了N-硫代酰基-1,3-二胺的加成产物，其非对映体选择性低，但区域选择性高，且收率良好。使用AlMe 3作为添加剂改善了反应的效率和区域选择性。所得产物的立体化学是通过X射线衍射测定的。
• A convenient and efficient ring-opening reaction of aziridines with acetylenes and synthesis of dihydropyrroles
  作者：Chang-Hua Ding、Li-Xin Dai、Xue-Long Hou

  DOI：10.1016/j.tet.2005.07.076

  日期：2005.10

  In the presence of tBuOK, reaction of acetylenes with N-Ts substituted aziridines derived from both cyclic and acyclic alkenes at room temperature gave rise to homopropargylamines in good to high yields and in high regioselectivity. Not only Ph- and Me3Si-substituted acetylenes but also acetylene itself was suitable reagents. Treatment of ring-opening products with I2 and AgOAc in the presence of K2CO3

  在t BuOK的存在下，乙炔与室温下衍生自环状和无环烯烃的N -Ts取代的氮丙啶反应以高至高收率和高区域选择性产生了高炔丙胺。合适的试剂不仅是Ph和Me 3 Si取代的乙炔，而且乙炔本身也是合适的试剂。在K 2 CO 3存在下用I 2和AgOAc处理开环产物以高产率提供了二氢吡咯。还可以通过在NaH存在下氮丙啶和苯乙炔的反应，然后用I 2和AgOAc处理，实现一锅合成二氢吡咯。