[2-(1,3-dithian-2-yl)ethoxy]trisopropylsilane | 638222-28-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 英文名称: [2-(1,3-dithian-2-yl)ethoxy]trisopropylsilane
• 英文别名: 2-(1,3-Dithian-2-yl)ethoxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 638222-28-3
• 化学式: C₁₅H₃₂OS₂Si
• 分子量: 320.636
• InChiKey: BIGBWPRJCAXHEB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  363.7±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.957±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.76
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  59.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2-(1,3-dithian-2-yl)ethoxy]trisopropylsilane 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 二乙基甲氧基硼烷 、 碘 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正庚烷 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 [2-[(4R,6R)-6-(p-methoxybenzyloxymethyl)-2,2-dimethyl[1,3]dioxan-4-yl]ethoxy]triisopropylsilane
  参考文献：
  名称：

  一种实用高效的海绵抑素的C-16-C-28螺环片段（CD）合成方法。

  摘要：

  据报道，一种实用而有效的途径可以使海绵抑素达到CD螺旋体（C-16-C-28）。从手性构件中引入了两个立体中心，其余通过底物控制的转化引入。关键的β-酮-1,3-二硫杂环丁烷中间体是通过将二硫醇共轭物添加到炔酮中而生成的，C环中的1,3-二硫杂环丁烷单元在螺酮化和随后的差向异构化中起关键作用。合成需要24个步骤，最长的线性序列为19个步骤，总产率为14.5％（最长的线性序列）。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol035848h
• 作为产物：
  描述：

  (1,3-dithian-2-yl)ethanoic acid ethyl ester 在 咪唑 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 [2-(1,3-dithian-2-yl)ethoxy]trisopropylsilane
  参考文献：
  名称：

  一种实用高效的海绵抑素的C-16-C-28螺环片段（CD）合成方法。

  摘要：

  据报道，一种实用而有效的途径可以使海绵抑素达到CD螺旋体（C-16-C-28）。从手性构件中引入了两个立体中心，其余通过底物控制的转化引入。关键的β-酮-1,3-二硫杂环丁烷中间体是通过将二硫醇共轭物添加到炔酮中而生成的，C环中的1,3-二硫杂环丁烷单元在螺酮化和随后的差向异构化中起关键作用。合成需要24个步骤，最长的线性序列为19个步骤，总产率为14.5％（最长的线性序列）。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol035848h

文献信息

• Total Synthesis of the Proposed Structure of Aldingenin B
  作者：Michael T. Crimmins、Colin O. Hughes

  DOI：10.1021/ol3007259

  日期：2012.4.20

  The first enantioselective total synthesis of the proposed structure of aldingenin B is reported in 16 steps from known compounds. The stereochemistry at C5 and C6 were established by an asymmetric acetal aldol. Following a ring-closing metathesis, a selective, substrate-controlled hydrogen bond-mediated dihydroxylation provided control of the C2 and C3 stereocenters. Discrepancies in the spectroscopic

  从已知化合物分16步报道了拟议的aldingenin B结构的首次对映选择性全合成。C5和C6处的立体化学是通过不对称的缩醛醇醛建立的。闭环易位后，选择性的，受底物控制的氢键介导的二羟基化作用可控制C2和C3立体中心。合成材料和天然材料的光谱数据差异导致得出以下结论：天然样品的结构分配不正确。
• One‐pot Unsymmetrical Ketone Synthesis Employing a Pyrrole‐Bearing Formal Carbonyl Dication Linchpin Reagent
  作者：Stephen T. Heller、James N. Newton、Tingting Fu、Richmond Sarpong

  DOI：10.1002/anie.201502894

  日期：2015.8.17

  synthesis of unsymmetrical ketones utilizing a pyrrole‐bearing carbonyl linchpin reagent (carbonyl linchpin N,O‐dimethylhydroxylamine pyrrole; CLAmP) is reported. In contrast to other carbonyl dielectrophile equivalents, CLAmP enables the synthesis of ketones from a variety of organolithium and Grignard reagents. The electrophilic nature of CLAmP enables the addition of less reactive as well as thermally

  报道了使用带有吡咯的羰基兰克平试剂（羰基兰克平N，O-二甲基羟胺吡咯； CLAmP）进行一锅法合成不对称酮的方法。与其他羰基双亲电子试剂等效物相比，CLAmP能够从多种有机锂和格氏试剂中合成酮。CLAmP的亲电子性质使得可以添加反应性和热不稳定亲核试剂。CLAmP被设计为在添加有机金属亲核试剂后形成动力学稳定的四面体中间体。通过原位红外研究获得了持久性四面体中间体的存在的证据。
• Synthesis of the C-1−C-28 ABCD Unit of Spongistatin 1
  作者：Matthew J. Gaunt、Alan S. Jessiman、Paolo Orsini、Huw R. Tanner、David F. Hook、Steven V. Ley

  DOI：10.1021/ol035849+

  日期：2003.12.1

  [GRAPHICS]The synthesis of the C-1-C-28 ABCD fragment of spongistatin is described. Anti-selective boron-mediated aldol coupling of a CD spiroketal ketone fragment to an AB spiroketal aldehyde unit forms the desired C1-C28 advanced intermediate. Other features include the double conjugate addition of a dithiol to an ynone to generate the key beta-keto-dithiane unit required for the synthesis of the AB spiroketal fragment.