(3S)-(RS)-3-benzyloxymethyl-3,4-dihydro-6-methyl-5-p-tolylsulfinyl-2H-pyran | 113002-31-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3S)-(RS)-3-benzyloxymethyl-3,4-dihydro-6-methyl-5-p-tolylsulfinyl-2H-pyran
• 英文别名: (3S)-(R_S)-3-benzyloxymethyl-3,4-dihydro-6-methyl-5-p-tolylsulfinyl-2H-pyran
• CAS: 113002-31-6
• 化学式: C₂₁H₂₄O₃S
• 分子量: 356.486
• InChiKey: NHVSDNVXXKOOLB-DFBJGRDBSA-N

物化性质

• 沸点：
  524.6±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.59
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲氧基丙烷 在 18-冠醚-6 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 三氟乙酸 、 sodium chloride 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (3S)-(RS)-3-benzyloxymethyl-3,4-dihydro-6-methyl-5-p-tolylsulfinyl-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric functionalization at a prochiral carbon center by the aid of sulfinyl chirality: A selective formation of 6-substituted (3,S)- and (3,S)-3-hydroxymethyl-3,4-dihydro-5-(-tolyl)sulfinyl-2-pyrans

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96303-2

文献信息

• Synthetic Studies on Spiroketal Natural Products. IV. A Stereoselective Synthesis of (3S,5S,6R,9R,Rs)-3-Benzyloxymethyl-9-hydroxymethyl-5-(p-tolyl)sulfinyl-1,7-dioxaspiro(5.5)undecane, a Key Intermediate for Talaromycins.
  作者：Chuzo IWATA、Naoyoshi MAEZAKI、Kohji HATTORI、Masahiro FUJITA、Yasunori MORITANI、Yoshiji TAKEMOTO、Tetsuaki TANAKA、Takeshi IMANISHI

  DOI：10.1248/cpb.41.339

  日期：——

  A dioxaspiro compound (4), a common intermediate for the synthesis of talaromycin A (1) and (-)-talaromycin B (2), was synthesized by two routes utilizing two kinds of asymmetric recognition of prochiral 1, 3-diols controlled by sulfinyl chirality, that is, firstly by acid promoted diastereoselective C-O bond fission of the bicyclic acetal (7) to give the dihydropyran derivative (6), which has an S-hydroxymethyl group at the C3-position (7→6), and secondly by diastereoselective intramolecular Michael addition of the diol (5), in which the three chiral centers at C5, C6, C9 were constructed in one step (5→4).

  二氧杂螺环化合物（4）是合成塔拉霉素A（1）和（-）-塔拉霉素B（2）的常见中间体，通过两条路线合成，利用了两种对非手性1,3-二醇的不对称识别，这种识别受硫酰基手性的控制，即首先通过酸促进的二羟基选择性C-O键断裂，将双环缩醛（7）转化为二氢吡喃衍生物（6），在C3位具有S-羟甲基（7→6），其次通过二醇（5）的二羟基选择性分子内迈克尔加成反应，在一步中构建了C5、C6、C9的三个手性中心（5→4）。