(4S,5R)-methyl 5-(4-bromophenyl)-1-(diphenylphosphinoyl)-4,5-dimethyl-2-thioxoimidazolidine-4-carboxylate | 1309465-09-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (4S,5R)-methyl 5-(4-bromophenyl)-1-(diphenylphosphinoyl)-4,5-dimethyl-2-thioxoimidazolidine-4-carboxylate
• 英文别名: methyl (4S,5R)-5-(4-bromophenyl)-1-diphenylphosphoryl-4,5-dimethyl-2-sulfanylideneimidazolidine-4-carboxylate
• CAS: 1309465-09-5
• 化学式: C₂₅H₂₄BrN₂O₃PS
• 分子量: 543.421
• InChiKey: YCCUCVMMQLLCDI-JWQCQUIFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  90.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  P,P-diphenyl-N-[1-(4-bromophenyl)ethylidene]phosphinic amide 、 2-isothiocyanatopropionic acid methyl ester 在 strontium diisopropoxide 、 C₃₈H₃₂N₂O₆ 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (4S,5R)-methyl 5-(4-bromophenyl)-1-(diphenylphosphinoyl)-4,5-dimethyl-2-thioxoimidazolidine-4-carboxylate 、 methyl 5-(4-bromophenyl)-1-diphenylphosphoryl-4,5-dimethyl-2-sulfanylideneimidazolidine-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过直接催化不对称醛醇和曼尼希型反应构建连续的四取代手性碳立体中心

  摘要：

  描述了具有邻位四取代的手性碳立体中心的非天然氨基酸的催化不对称合成。在第一部分中，实现了简单的未活化的酮亲电体与α-取代的α-异硫氰酸酯供体的直接催化不对称醛醇缩合反应。镁/席夫碱催化剂促进了醛醇缩合反应，在高达98％ee和98：2 dr的条件下获得了α-氨基-β-羟基酯。第二部分，镁/席夫碱催化剂和Sr /席夫碱催化剂用于酮亚胺的立体发散性直接不对称曼尼希型反应。Mg / Schiff碱催化剂产生合成α-β-二氨基酯，而Sr / Schiff碱催化剂产生抗α-β-二氨基酯，对映选择性高至高，对比例高达97％ee。DOI 10.1002 / tcr.201100020

  DOI：

  10.1002/tcr.201100020

文献信息

• Construction of contiguous tetrasubstituted chiral carbon stereocenters via direct catalytic asymmetric aldol and mannich-type reactions
  作者：Shigeki Matsunaga、Tatsuhiko Yoshino

  DOI：10.1002/tcr.201100020

  日期：2011.9.29

  Catalytic asymmetric synthesis of unnatural amino acids with vicinal tetrasubstituted chiral carbon stereocenters is described. In the first part, direct catalytic asymmetric aldol reaction of simple non‐activated ketone electrophiles with α‐substituted α‐isothiocyanato ester donors was realized. A Mg/Schiff base catalyst promoted the aldol reaction, and α‐amino‐β‐hydroxy esters were obtained in up

  描述了具有邻位四取代的手性碳立体中心的非天然氨基酸的催化不对称合成。在第一部分中，实现了简单的未活化的酮亲电体与α-取代的α-异硫氰酸酯供体的直接催化不对称醛醇缩合反应。镁/席夫碱催化剂促进了醛醇缩合反应，在高达98％ee和98：2 dr的条件下获得了α-氨基-β-羟基酯。第二部分，镁/席夫碱催化剂和Sr /席夫碱催化剂用于酮亚胺的立体发散性直接不对称曼尼希型反应。Mg / Schiff碱催化剂产生合成α-β-二氨基酯，而Sr / Schiff碱催化剂产生抗α-β-二氨基酯，对映选择性高至高，对比例高达97％ee。DOI 10.1002 / tcr.201100020
• Stereodivergent Direct Catalytic Asymmetric Mannich-Type Reactions of α-Isothiocyanato Ester with Ketimines
  作者：Gang Lu、Tatsuhiko Yoshino、Hiroyuki Morimoto、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1002/anie.201101034

  日期：2011.5.2

  Now accessible: Sterically hindered vicinal tetrasubstituted carbon stereocenters, which are not accessible by asymmetric hydrogenation, were constructed by a catalytic asymmetric CC bond formation (see scheme; Dpp=diphenylphosphinoyl). By changing the Group 2 metal center, stereodivergent access to α,β‐tetrasubstituted α,β‐diamino esters was realized.

  现在可访问：空间位阻的邻位碳四取代立构，这是不通过不对称氢化访问，通过一个催化不对称ç构造 C键的形成（参见方案的DPP = diphenylphosphinoyl）。通过更改第2组金属中心，可以实现立体分散地使用α，β-四取代的α，β-二氨基酯。