1-((trimethylsilyl)ethynyl)cyclopentyl 2-diazo-2-phenylacetate | 1403824-69-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-((trimethylsilyl)ethynyl)cyclopentyl 2-diazo-2-phenylacetate
• CAS: 1403824-69-0
• 化学式: C₁₈H₂₂N₂O₂Si
• 分子量: 326.47
• InChiKey: OBRANMCPZSITQU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.44
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  62.7
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-((trimethylsilyl)ethynyl)cyclopentyl 2-diazo-2-phenylacetate 在 bis{rhodium[3,3'-(1,3-phenylene)bis(2,2-dimethylpropanoic acid)]} 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以85%的产率得到spiro[cyclopentane-1,1'-indeno[1,2-c]furan]-3'(8'H)-one
  参考文献：
  名称：

  碳原子级联反应形成桥连的多环

  摘要：

  提出了合成桥联多环分子的一般策略。合成通过铑卡宾形成引发的级联反应完成。随后，与炔烃的分子内反应随后是跨环的C–H键插入。描述了预测所形成的主要结构异构体的原理，并将其应用于多种底物。该原理基于基板中环系统的构象和立体电子方面的考虑。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.03.060
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙炔基硅 在 正丁基锂 、 N,N-二甲基苯胺 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.92h， 生成 1-((trimethylsilyl)ethynyl)cyclopentyl 2-diazo-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Bridged Polycyclic Ring Systems via Carbene Cascades Terminating in C–H Bond Insertion

  摘要：

  A carbene cascade reaction that constructs functionalized bridged bicyclic systems from alkynyl diazoesters is presented. The cascade proceeds through diazo decomposition, carbene/alkyne metathesis, and C H bond insertion. The diazoesters are easily synthesized from cyclic ketones. Substrate ring size and substitution patterns control the connectivity and diastereomeric preference found in the products.

  DOI：

  10.1021/ja308305z

文献信息

• Diverse Pathways in Catalytic Reactions of Propargyl Aryldiazoacetates: Selectivity between Three Reaction Sites
  作者：Huang Qiu、Yifan Deng、Kostiantyn O. Marichev、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02770

  日期：2017.2.3

  Three catalyst-dependent divergent reaction pathways for reactions of propargyl aryldiazoacetates are disclosed. Transition metal catalysts including those of rhodium(II), palladium(0 and II), silver(I), mercury(II), copper(I and II), platinum(II), and cationic gold(I) are effective for reactions that proceed through dinitrogen extrusion, carbene/alkyne metathesis, and aromatic substitution to form

  公开了炔丙基芳基重氮乙酸酯反应的三种依赖催化剂的发散反应途径。包括铑（II），钯（0和II），银（I），汞（II），铜（I和II），铂（II）和阳离子金（I）的过渡金属催化剂有效通过二氮挤出，卡宾/炔烃复分解和芳族取代反应形成稠合的茚满呋喃酮，使用四（乙腈）铜（I）可提供最高产率的茚满呋喃酮。FeCl 3，ZnBr 2和BF 3 ·Et 2未发现形成呋喃-2-酮的路易斯酸催化途径。O为催化剂，其通过活化芳基重氮乙酸酯以进行芳基炔丙基阳离子离解，然后通过将阳离子加成至重氮碳而进行重组。中性金催化剂选择性地活化炔丙基芳基重氮乙酸酯的三键，导致形成烯丙基芳基重氮酯，该烯丙基芳基重氮酯进一步经历未催化的重排。