5-bromomethylene-4-ethyl-3-methyl-2-oxo-1H-pyrrole | 57097-09-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯啉
• 英文名称: 5-bromomethylene-4-ethyl-3-methyl-2-oxo-1H-pyrrole
• 英文别名: 5-(Bromomethylidene)-4-ethyl-3-methyl-1,5-dihydro-2H-pyrrol-2-one；5-(bromomethylidene)-4-ethyl-3-methylpyrrol-2-one
• CAS: 57097-09-3
• 化学式: C₈H₁₀BrNO
• 分子量: 216.077
• InChiKey: XXZDLRVNVRDLQF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  138-139 °C
• 沸点：
  308.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.521±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-bromomethylene-4-ethyl-3-methyl-2-oxo-1H-pyrrole 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 8-(2'-carboxy-2'-phenylethyl)-3-ethyl-2,7,9-trimethyl-(10H)-dipyrrin-1-one
  参考文献：
  名称：

  构象分析中的空间尺寸。圆二色光谱分析的空间压缩

  摘要：

  甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基和苄基的相对空间尺寸已通过灵敏的四吡咯模型和激子耦合圆二色性 (CD) 测量确定。与经典的环己烷模型不同，后者定量评估了官能团的相对空间需求（A 值）并基于对赤道方向与轴向方向的偏好，胆红素模型从头对头空间压缩评估取代基大小. 因此，一组敏感的抗手性 α(R/S)-取代的-β'(S)-甲基中胆红素-XIIIα (1−6) 的激子 CD 振幅表明明显的相对空间大小：叔丁基 ∼ 异丙基 > 苯基∼ 乙基 > 苄基 > 甲基。

  DOI：

  10.1021/ja002069c

文献信息

• Atropisomerism in linear tetrapyrroles
  作者：Stefan E Boiadjiev、David A Lightner

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00827-x

  日期：2002.9

  Novel bilirubin and biliverdin congeners with propionic acids replaced by o-carboxyphenyl exhibit diastereomerism due to axial chirality about the carbon–carbon single bond linking the o-carboxyphenyl group to a pyrrole ring. Evidence for atropisomerism was found even in the monopyrrole precursor, ethyl 3,5-dimethyl-4-(o-carboxyphenyl)pyrrole-2-carboxylate. Like bilirubin, o-carboxyphenyl rubin 1a

  丙酸被邻羧基苯取代的新型胆红素和胆绿素同系物由于将邻羧基苯基与吡咯环相连的碳-碳单键的轴向手性而表现出非对映异构性。甚至在单吡咯前体3,5-二甲基-4-（邻羧基苯基）吡咯-2-羧酸乙酯中也发现了对映异构现象。像胆红素一样，邻羧基苯基红素1a在非极性溶剂中也采用分子内氢键键合的脊-瓦构象。在含有旋光胺或人血清白蛋白1a的溶液中，由于其在400 nm附近的长波长吸收，显示出强烈的双信号激子偶联型诱导的圆二色性。
• An enantiomerically pure bilirubin. Absolute configuration of (αR,α′R)-dimethylmesobilirubin-XIIIα
  作者：Stefan E. Boiadjiev、David A. Lightner

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00455-4

  日期：2001.10

  accomplished in three crystallizations, and the absolute configuration of the acid 6 was deduced by X-ray crystallography of the more crystalline, diastereomerically pure amide 7. Circular dichroism spectroscopy of 1 showed intense bisignate Cotton effects: Δεmax435=+344, Δεmax391=−193 (CHCl3), as expected for a molecular exciton, and consistent with a P-helical intramolecularly hydrogen-bonded ridge-tile

  对映体纯（+） - （α - [R，α' - [R）-dimethylmesobilirubin-XIIIα 1和它的（α小号，α'小号）对映体ENT - 1中，从简单的前体十步合成。在合成的早期阶段就实现了拆分，外消旋单吡咯前体rac - 6用（1 S）-樟脑-2,10-杜马酰胺转化为酰胺8。在三个结晶中完成了8至99％de的拆分，酸6的绝对构型通过X射线晶体学推论出结晶度更高，非对映异构纯的酰胺7。的圆二色光谱1显示强烈bisignate棉效果：Δ ε最大435 = + 344，Δ ε最大391 = -193（氯仿3），如所预期为一个分子激子，并具有一致的P螺旋分子内氢键键合的脊-tile构象。的顿效应幅度1个匹配几乎完全那些发现（ - ） - （β小号，β'小号）-dimethylmesobilirubin-XIIIα 11和（+） - （α - [R，β' - [R）-二甲基间胆红
• Novel Benzoic Acid Congeners of Bilirubin
  作者：Stefan E. Boiadjiev、David A. Lightner

  DOI：10.1021/jo030091t

  日期：2003.10.1

  Three regioisomeric bilirubins and biliverdins with propionic acids replaced by benzoic acids were synthesized from the corresponding xanthobilirubic acids by oxidative coupling. The rubins were found to exhibit widely varying polarity, spectroscopic properties, and stereochemistry. The isomer with ortho benzoic acids (1o) was much less polar than either the meta (1m) or para (1p) because 1o (but not

  通过氧化偶合从相应的黄胆红酸合成了三种丙酸被苯甲酸取代的区域异构胆红素和胆绿素。发现红宝石显示出广泛变化的极性，光谱性质和立体化学。具有邻苯甲酸（1o）的异构体极性比间位（1m）或对位（1p）低得多，因为1o（但不是1m和1p）可以采用两种分子内氢键合到相对二吡啶酮上的羧酸折叠构型。在不同的1H NMR，UV-vis和圆二色性光谱特性中发现了这种构象差异的结果。
• Synthesis and conformational analysis of a chiral fluorinated bilirubin analog lacking carboxyl groups
  作者：Stefan E. Boiadjiev、David A. Lightner

  DOI：10.1002/jhet.5570360424

  日期：1999.7

  An optically active analog 1 of etiobilirubin-IVγ with a single fluorine on each of the C(8) and C(12) alkyl groups has been synthesized in order to examine its potential for hydrogen bonding with fluorine. Circular dichroism spectroscopy reveals an unusually strong influence of 2,2,2-trifluoroethanol solvent on diastereo-selection of the M-helical conformation of (81S,121S)-1.

  为了检查其与氟氢键合的潜力，已合成了乙胆红素-IVγ的光学活性类似物1，在每个C（8）和C（12）烷基上均具有单个氟。圆二色光谱揭示了2,2,2-三氟乙醇溶剂对（8 1 S，12 1 S）-1的M螺旋构象的非对映异构选择有异常强烈的影响。
• Homorubins and homoverdins
  作者：William P. Pfeiffer、Sanjeev K. Dey、Heinz Falk、David A. Lightner

  DOI：10.1007/s00706-014-1191-z

  日期：2014.6

  The syntheses are described for centrally expanded bilirubin analogs: b -homorubins with propionic and butyric acid groups in the positions corresponding to the propionic acids of bilirubin. Their syntheses were accomplished by coupling two equivalents of a reactive monopyrrole (5-(bromomethylene)pyrrolin-2-one) to a dipyrrylethane. The corresponding b -homoverdins and dehydro- b -homoverdins were

  描述了中心扩张胆红素类似物的合成：b-高红素在对应于胆红素丙酸的位置具有丙酸和丁酸基团。它们的合成是通过将两当量的反应性单吡咯（5-（溴亚甲基）吡咯啉-2-one）与二吡咯乙烷偶联来完成的。相应的 b-homoverdins 和脱氢-b-homoverdins 是通过使用 DDQ 使红宝石或其二甲酯脱氢来制备的。正如核磁共振测量和分子力学计算所支持的那样，发现高红蛋白参与了双吡咯酮和羧酸部分之间的构象决定分子内氢键。同样，据信homoverdins 有利于分子内氢键构象。